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29: Cinética Química II- Mecanismos de Reacción

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    • 29.1: Un mecanismo es una secuencia de reacciones elementales
      El mecanismo de una reacción es una serie de pasos que conducen desde los materiales de partida hasta los productos. Después de cada paso, se forma un intermedio. El intermedio es efímero, porque rápidamente se somete a otro paso para formar el siguiente intermedio. Estos sencillos pasos se llaman reacciones elementales. Debido a que una reacción general está compuesta por una serie de reacciones elementales, la velocidad general de la reacción depende de alguna manera de las velocidades de esas reacciones más pequeñas.
    • 29.2: El principio del balance detallado
      El principio de equilibrio detallado se formula para sistemas cinéticos que se descomponen en procesos elementales (colisiones, o pasos, o reacciones elementales): En equilibrio, cada proceso elemental debe equilibrarse por su proceso inverso.
    • 29.3: Los mecanismos múltiples suelen ser indistinguibles
      El gran valor de la cinética química es que puede darnos una idea de las vías de reacción reales (mecanismos) que toman los reactivos para formar los productos de las reacciones. Analizar un mecanismo de reacción para determinar el tipo de ley de tasa que es consistente (o no) con el mecanismo específico puede darnos una visión significativa.
    • 29.4: La aproximación del estado estacionario
      Cuando un mecanismo de reacción tiene varias etapas de velocidades comparables, la etapa de determinación de la velocidad a menudo no es obvia. Sin embargo, hay un intermedio en algunos de los pasos. Un intermedio es una especie que no es ni uno de los reactivos, ni uno de los productos. La aproximación en estado estacionario es un método utilizado para derivar una ley de tasa. El método se basa en el supuesto de que un intermedio en el mecanismo de reacción se consume tan rápido como se genera. Su concentración sigue siendo la misma en un
    • 29.5: Las leyes de tarifas no implican un mecanismo único
      Es una práctica estándar desarrollar un mecanismo de reacción de múltiples etapas a partir de la ley de tasas derivada experimentalmente. El hecho de que se haya propuesto un mecanismo congruente con la ley de tasas no excluye la posibilidad de que la reacción proceda de acuerdo con un mecanismo diferente. Por lo tanto, es práctica habitual llevar a cabo más experimentos, como la captura de intermedios de reacción, para obtener pruebas suficientes para aceptar uno de los posibles mecanismos válidos.
    • 29.6: El Mecanismo Lindemann
      El mecanismo de Lindemann fue uno de los primeros intentos de entender las reacciones unimoleculares. Se han utilizado mecanismos de Lindemann para modelar reacciones de descomposición en fase gaseosa. Aunque la fórmula neta para una descomposición puede parecer de primer orden (unimolecular) en el reactivo, un mecanismo de Lindemann puede mostrar que la reacción es en realidad de segundo orden (bimolecular).
    • 29.7: Algunos mecanismos de reacción implican reacciones en cadena
      Las reacciones en cadena generalmente consisten en muchos pasos elementales repetidos, cada uno de los cuales tiene un portador de cadena. Una vez iniciadas, las reacciones en cadena continúan hasta agotar los reactivos. El fuego y las explosiones son algunos de los fenómenos asociados a las reacciones en cadena. Los portadores de cadena son algunos intermedios que aparecen en las etapas elementales repetitivas. Estos suelen ser radicales libres.
    • 29.8: Un Catalizador Afecta el Mecanismo y la Energía de Activación
      Catálisis homogénea se refiere a reacciones en las que el catalizador está en solución con al menos uno de los reactivos mientras que la catálisis heterogénea se refiere a reacciones en las que el catalizador está presente en una fase diferente, generalmente como un sólido, a la de los reactivos.
    • 29.9: El Mecanismo Michaelis-Menten para Catálisis Enzimática
      Leonor Michaelis y Maude Menten propusieron el siguiente mecanismo de reacción para las reacciones enzimáticas. En la primera etapa, el sustrato se une al sitio activo de la enzima. En la segunda etapa, el sustrato se convierte en el producto y se libera del sustrato.
    • 29.E: Cinética Química II- Mecanismos de Reacción (Ejercicios)


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