11: Alquenos y Alquinos II - Reacciones de Oxidación y Reducción. Acidez de los alquinos
- Page ID
- 73630
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)\(\newcommand{\AA}{\unicode[.8,0]{x212B}}\)
En este capítulo se describe la química adicional de alquenos y alquinos, con énfasis en las reacciones de adición que conducen a la reducción y oxidación de los enlaces múltiples carbono-carbono. Primero explicamos qué se entiende por los términos reducción y oxidación aplicados a los compuestos de carbono. Luego enfatizamos la hidrogenación, que es la reducción a través de la adición de hidrógeno, y las reacciones de adición oxidativa con reactivos como ozono, peróxidos, permanganato y tetroxido de osmio. Concluimos con una sección sobre la naturaleza especial de los 1-alquinos, su comportamiento ácido y cómo las bases conjugadas de alquinos pueden ser utilizadas en síntesis para formar enlaces carbono-carbono.
- 11.1: Oxidación-Reducción de Compuestos Orgánicos
- Un compuesto orgánico comúnmente se dice que se “reduce” si la reacción conduce a un aumento en su contenido de hidrógeno o una disminución en su contenido de oxígeno. El compuesto estaría “oxidado” si se realizara el cambio inverso.
- 11.2: Hidrogenación con catalizadores heterogéneos
- La adición de hidrógeno a un enlace múltiple es hidrogenación. Es aplicable a casi todos los tipos de enlaces múltiples y es de gran importancia en la química sintética, particularmente en la industria química.
- 11.3: Calores de Hidrogenación
- La hidrogenación catalítica es útil para fines analíticos y termoquímicos. El análisis de una sustancia para el número de dobles enlaces carbono-carbono que contiene se realiza midiendo la captación de hidrógeno para una cantidad conocida de muestra. La medición del calor evolucionado en la hidrogenación de alquenos da información sobre las estabilidades relativas de los alquenos.
- 11.4: Hidrogenación con catalizadores homogéneos
- La adición de hidrógeno a múltiples enlaces es catalizada por ciertas sales metálicas complejas en solución. Esto puede describirse como catálisis homogénea y, en comparación con catálisis heterogénea, es un desarrollo relativamente nuevo en el área de reacciones de hidrogenación. Las sales de rodio y rutenio parecen ser generalmente catalizadores útiles.
- 11.5: Hidrogenación con Diimida
- Existen formas alternativas de agregar hidrógeno a un enlace múltiple además de los métodos catalíticos descritos en las secciones anteriores. Por ejemplo, se puede agregar hidrógeno a un enlace múltiple a través de reacciones homogéneas utilizando diimida y diborano.
- 11.6: Adición de Hidruros de Boro a Alquenos. Organoboranes
- La hidroboración y los múltiples usos de los organoboranos en la síntesis fueron desarrollados en gran parte por H. C. Brown y sus compañeros de trabajo. En nuestra discusión, daremos más detalles sobre la hidroboración misma, para luego describir varias transformaciones útiles de organoboranos.
- 11.7: Reacciones de oxidación
- La mayoría de los alquenos reaccionan fácilmente con el ozono, incluso a bajas temperaturas, para producir derivados peroxídicos cíclicos conocidos como ozónidos. La ozonización de alquenos se ha estudiado extensamente durante muchos años, pero aún existe desacuerdo sobre el mecanismo (o mecanismos) involucrados porque algunos alquenos reaccionan con el ozono para dar productos de oxidación distintos a los ozónidos. Varios reactivos oxidantes reaccionan con alquenos en condiciones suaves para dar, como resultado global, la adición de peróxido de hidrógeno.
- 11.8: Alquinos terminales como ácidos
- Una reacción característica y sintéticamente importante del etino y alquinos terminales es la formación de sal (“acetilida”) con bases muy fuertes. En tales reacciones los alquinos se comportan como un ácido en el sentido de que ceden protones a bases adecuadamente fuertes.
- 11.E: Alquenos y Alquinos II (Ejercicios)
- Estos son los ejercicios de tarea para acompañar el Capítulo 11 del Textmap for Basic Principles of Organic Chemistry (Roberts y Caserio).
Colaboradores y Atribuciones
- John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."