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4.7: Aminación de Compuestos Carbonílicos

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    73184
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    La reacción de aminación electrófila es una tecnología útil para la introducción de una funcionalidad amina junto al carbono carbonilo. Se ha explorado considerablemente la versión asimétrica de este proceso. Recientemente, se ha demostrado el uso de la combinación del sistema catalítico a base de cobre y paladio para la reacción asimétrica de adición-ciclación en tándem de un solo recipiente de 2- (2',3'-dienil) -β-ceto-ésteres, haluros de arilo y dibencilazodicarboxilato para dar pirazolidina (Esquema\(\PageIndex{1}\)). Se ha propuesto una afectación del intermedio π -alilpaladio a través de la carbopaladación del aleno.

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    Esquema\(\PageIndex{1}\)

    Se ha demostrado el uso del complejo bifuncional de amida quiral iridio para la aminación directa de α -cianoacetato sustituido con azodicarboxilato con excelente enantioselectividad (Esquema\(\PageIndex{2}\)). En esta reacción, el complejo amida quiral puede estar implicado en la desprotonación de cianoacetato que conduciría a la formación del complejo de nitrilo unido en N; así, cianoacetato y azodicarboxilato son activados secuencialmente por el catalizador bifuncional que podría facilitar la transformación.

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    Esquema\(\PageIndex{2}\)

    Usando diamina-cobre quiral (II) se puede lograr la aminación de enecarbamatos con excelentes enantioselectividades (Esquema\(\PageIndex{3}\)). Bajo estas condiciones, el cambio de la geometría del enecarbamato de Z a E resultó en una mejora dramática de la reactividad.

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    Esquema\(\PageIndex{3}\)

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