5: Reacciones secuenciales

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La fase de propagación en una reacción en cadena está compuesta por una secuencia de reacciones elementales. La reducción simple que se muestra en el Esquema 1 consiste en dos de tales reacciones, y la adición radical mostrada en el Esquema 2 tiene tres reacciones elementales en su fase de propagación. Aunque la reacción global en cada caso (Esquemas 1 y 2) consiste en dos o más reacciones elementales que ocurren en secuencia, ninguna reacción global se describe como una secuencial porque para merecer esta designación, la formación de radicales a partir del sustrato y la conversión de radicales al producto no son incluido. ¹ Con estas etapas de inicio y finalización eliminadas, las reacciones mostradas en los Esquemas 1 y 2 no califican como secuenciales. [Cascada, dominó y tándem son otros nombres utilizados para describir reacciones secuenciales.]

Las reacciones radicales elementales ocurren fácilmente en secuencia porque la mayoría produce un nuevo radical a punto de reacción posterior. ^1,2 Dado que todos los participantes en una reacción secuencial, incluidos los radicales intermedios, están presentes en la mezcla de reacción al mismo tiempo, lograr la selectividad necesaria para que cada radical reaccione de la manera deseada en el momento correcto es una tarea desafiante, crítica para la éxito del proceso general. Esta selectividad está controlada por las velocidades de las diversas etapas de propagación posibles.

Las reacciones secuenciales exitosas tienen varias características comunes. Los pasos de propagación son más rápidos que los pasos de terminación. Los radicales intermedios reaccionan rápidamente con los no radicales correctos, pero evitan la reacción con el disolvente y el iniciador. El radical final, pero no los intermedios, se convierte en un producto estable.