14.12: Ejercicios adicionales

14-1 ¿Cuál es el nombre de la IUPAC para el producto de la siguiente reacción?

a) 1- (3-metilciclopentil) etan-1-ol

b) (3-metilciclopentil) acetaldehído

c) 1- (3-metilciclopentil) etano-1-ona

d) 1- (3-metilciclopentil) etano-1,2-diol

14-2 Convertir 3-clorociclohexanol a los siguientes productos. Cualquiera de estos productos puede ser utilizado como reactivo en cualquier parte posterior.

a) 3-clorociclohexano

b) tosilato de 3-clorociclohexilo

c) 3-clorohexanona

d) 3-clorociclohexan-1-olato de sodio

e) 3-cloro-1-metilciclohexanol

f) 1-bromo-3-clorociclohexano

(g) Acetato de 3-clorociclohexilo

(h) 1-cloro-3-etoxiciclohexano

14-3 Muestra cómo sintetizarías el cloruro, bromuro y yoduro a partir de los alcoholes correspondientes

(a) 1-halopentano (halo=cloro, bromo, yodo)

b) halociclobutano

(c) 1-halo-1-etilciclopentano

(d) 1-halo-2-propilciclopentano

14-4 Predecir los principales productos de las siguientes reacciones. Indicar claramente la estereoquímica en su caso.

(a) (R) -pentan-2-ol + TsCl en piridina

(b) tosilato de (R) -2-pentilo+ NaBr

(c) ciclopentanol + CrO3/H2SO4

(d) 2-ciclopenttiletanol+Cro3.piridina.HCl

e) 2-ciclopenttiletanol+ CrO3/H2SO4

(f) 1-propanol + HCl/ZnCl2

(g) 2-metilpropan-2-ol +HBr

(h) etanol + CH3MgCl

(i) terc-butóxido de potasio + yoduro de etilo

(j) tosilato de terc-butilo + etóxido de sodio

(k) 1-metilciclohexanol + H2SO4/Calor

(l) producto de (k) + OsO4/H2O2, luego HIO4

(m) ciclohexóxido de sodio + 1-yodopropano

(n) etóxido de sodio + tosilato de isopropilo

(o) ciclopentilmetanol + DMSO+ cloruro de oxalilo

(p) ciclopropanol + reactivo DMP

14-5 Proponer una síntesis eficiente para cada una de las siguientes transformaciones

a) b)

c) d

14-6 Predecir los principales productos de deshidratación catalizada por ácido sulfúrico

(a) butan-1-ol

b) 2-metil-3-pentanol

c) ciclohexanol

d) 1-ciclopentiletanol

d) ciclohexilmetanol

e) 2-metilciclohexanol

14-7 Predecir los productos de las siguientes reacciones de síntesis de ésteres

(a) CH ₃ CH ₂ COOH + CH ₃ CH ₂ CH ₂ OH

(b) CH ₃ CH ₂ OH + HNO ₃

(c) CH ₃ OH +H ₃ PO ₄

d)

e)

14-8 Muestra cómo convertirías (R) -2-pentanol a:

(a) (S) -2-cloropentano

b) (R) -2-bromopentano

c) (S) -2-pentanol

14-9 Cuando el 3-metil-2-butanol reacciona con HBr acuoso concentrado, el producto principal es 2-bromo-2-metilbutano

a) Proponer un mecanismo plausible para la reacción anterior

b) Muestra cómo convertirías 3-metil-2-butanol en 2-bromo-3-metilbutano:

14-10 Predecir los principales productos cuando el trans-2-etilciclopentanol reacciona con los siguientes reactivos. Incluir la estereoquímica si es necesario.

(a) PBr ₃

b) SocL ₂

c) Reactivo Lucas

(d) HBr concentrado

(e) TSCL/Py luego NaCN

(f) TSCL/Py luego NaoEt

14-11 Usando un alcohol de su elección, muestre cómo sintetizaría cada compuesto siguiente.

(a)

b)

c)

d)

e)

f)

g)

h)

14-12 Describir pruebas químicas que se pueden utilizar para distinguir los siguientes pares de compuestos. Incluya los reactivos, las condiciones de reacción, las observaciones y las ecuaciones químicas en sus respuestas.

(a) 2-propanol y 2-metil-2-propanol

b) 1-propanol y 2-propanol

c) ciclopentanol y ciclopenteno

d) ciclopentanol y 1-ciclopentiletanona

e) ciclopentanona y 1-metilciclopentanol

14-13 Dibujar estructuras de resonancia importantes para los siguientes compuestos

(a) (b) (c)

14-14 La siguiente secuencia de reacción transforma el alcohol A en 3,4-dietil-2,5-dimetilhexan-3-ol. Proponer estructura para los compuestos A, B, C, D y E.

14-15 Considera la siguiente transformación. Identificar las estructuras de los compuestos X, Y, Z, W y V.

14-16 Mostrar cómo se puede sintetizar cada uno de los siguientes compuestos. Podrías usar cualquier alcohol que contenga cinco o menos átomos de carbono como materiales de partida.

(a) (b) (c)

d) e) f

g) h

14-17 Muestra cómo sintetizarías el siguiente compuesto. Utilice únicamente alcoholes que contengan cuatro o menos carbonos como sus materiales orgánicos. Podría usar los solventes y reactivos inorgánicos necesarios.

14-18

a) La transformación anterior no funciona por un error conceptual común. ¿Cuál es el error conceptual implícito en esta transformación?

b) ¿Mostrar cómo se podría lograr la transformación en buen rendimiento?

14-19 X e Y son isómeros constitucionales de fórmula molecular C3H6O. Dados los siguientes resultados con cuatro pruebas químicas, proponer estructuras y asignar nombres IUPAC para X e Y.

	SocL	K ^2 Cr 2 O 7	Br 2 (líquido)	Reactivo de Tollens
Compuesto X	Sin Rxn	Naranja -> Verde	Sin Rxn	Sin Rxn
Compuesto Y	Burbujas	Naranja -> Verde	Decolorar	Precipitado gris de plata

14-20 La síntesis de éter de Williamson convierte un haluro o tosilato de alquilo en un éter. ¿Sería posible la siguiente síntesis? Si no, explique por qué no y mostrar una síntesis alternativa que tendría más probabilidades de funcionar.