2.6: ¿Qué consideraciones de procesamiento de datos son importantes para obtener resultados precisos y precisos?

El procesamiento de datos describe las operaciones que se realizan para mejorar la calidad espectral después de que los datos han sido adquiridos y guardados en el disco.

Llenado cero

El relleno cero es la adición de ceros al final del FID para aumentar la resolución espectral. Debido a que se agregan ceros, no puntos de datos reales adicionales que llevan consigo una superposición de ruido, el relleno cero puede mejorar la resolución digital sin disminuir S/N Otra opción es usar la predicción lineal para agregar puntos de datos calculados desde el inicio del FID donde S/N está en su punto más alto.

Apodización

La apodización es la multiplicación del FID por una función matemática. La apodización puede servir para varios propósitos. La resolución espectral se puede mejorar enfatizando los puntos de datos al final del FID. S/N se puede mejorar multiplicando el FID por una función que enfatiza el inicio del FID en relación con los puntos de datos posteriores donde S/N es más pobre. Para los experimentos de RMN cuantitativa, la función de apodización más común es un decaimiento exponencial que coincide con el decaimiento del FID (un filtro emparejado) y obliga a los datos a una intensidad cero al final del FID. Esta función suele ser referida a un ensanchamiento de línea, ya que amplía las señales en función de la constante de tiempo de la decadencia exponencial. Esta compensación entre S/N y la resolución espectral no se restringe a la RMN y es común a muchos métodos instrumentales de análisis.

Regiones de Integración

Debido a que las señales de RMN son lorentzianas, las resonancias tienen colas largas que pueden llevar consigo cantidades significativas de intensidad de resonancia. Esto es especialmente problemático cuando la muestra es compleja y contiene muchas señales estrechamente espaciadas o superpuestas, o cuando la homogeneidad del campo magnético alrededor de la muestra no se ha corregido adecuadamente mediante el ajuste. Para un pico Lorentziano con un ancho a media altura de 0.5 Hz, las regiones de integración establecidas en 3.2 Hz o 16 Hz a cada lado de la resonancia incluirían aproximadamente 95% o 99% del área del pico, respectivamente. Nótese que este análisis no incluye los satélites ¹³ C que representan un 1.1% adicional de la intensidad de los protones unidos al carbono en muestras que contienen ¹³ C en abundancia natural. En los casos en que las resonancias están muy superpuestas, a menudo se puede lograr un análisis cuantitativo más preciso mediante el ajuste de picos en lugar de mediante la integración.

Un enfoque alternativo utiliza el desacoplamiento de ¹³ C durante la adquisición del espectro de protones para colapsar los satélites de ¹³ C de manera que esta señal sea coincidente con la resonancia primaria de ^1H-12 C. ^{2, 3} Este enfoque relativamente simple requiere únicamente que el usuario tenga acceso a una sonda (por ejemplo, una sonda de resonancia inversa o triple de banda ancha) que permita el desacoplamiento de ¹³ C.

Corrección de línea base

Las integrales de RMN se calculan mediante la suma de las intensidades de los puntos de datos dentro de la región de integración definida. Por lo tanto, se requiere una línea base espectral plana con intensidad cercana a cero. Esto se puede lograr de varias maneras; la más común es seleccionar regiones a través del espectro donde no aparecen señales, definiéndolas como línea base y ajustándolas a una función polinómica que luego se resta del espectro.