11.2: Reordenamiento del Pinacol

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El reordenamiento del pinacol es una reacción de 1,2-dioles. Se lleva a cabo bajo la influencia de ácidos fuertes, incluyendo ácidos minerales como el ácido sulfúrico. También se puede lograr mediante el uso de ácidos de Lewis. La reacción en general implica la pérdida de uno de los grupos hidroxilo, la conversión del otro grupo hidroxilo en un carbonilo y el desplazamiento de un grupo alquilo.

El corazón de la refracción es el desplazamiento 1,2 de un grupo alquilo. Este desplazamiento es asistido por la donación π-del oxígeno, convirtiendo el enlace C-O en un carbonilo al mismo tiempo.

Todo el mecanismo se vería así:

En muchos reordenamientos, la formación del catión real no está necesariamente involucrada. El desplazamiento 1,2-podría ocurrir a medida que la molécula de agua sale. El oxígeno protonado puede atraer suficiente densidad de electrones hacia sí mismo para inducir el cambio.

Frecuentemente existe una línea fina entre las vías de reacción alternativas. En muchos casos, la estabilidad de un intermedio determina si una reacción ocurre en etapas o en un solo paso. Si el intermedio es relativamente estable, la reacción ocurrirá en etapas. Cuanto menos estable sea el intermedio, más probable es que la reacción proceda de manera concertada.

Ejercicio\(\PageIndex{1}\)

Rellene los productos de los siguientes reordenamientos de pinacol.

Ejercicio\(\PageIndex{2}\)

El reordenamiento de Tiffeneau Demjanov es superficialmente similar a un reordenamiento de pinacol. Ocurre cuando un β-amino alcohol es tratado con ácido nitroso. La reacción da como resultado la pérdida del grupo amino con reordenamiento de la molécula. Predecir el producto de la reacción.