13.6.4: Complejos Carbido y Cumulenos

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Ligando de Carbido: Un solo carbono

Un complejo de metal carbido (también conocido como carburo, o simplemente carbono) es un complejo metálico que contiene el ligando, carbono (C). La mayoría de los complejos de carbido molecular son racimos, generalmente con carburo como un ligando de puente seis veces. Los ejemplos incluyen\(\ce{[Rh6C(CO)15]^2-}\), y\(\ce{[Ru6C(CO)16]^2-}\). Los carburos de hierro carbonilo existen no solo en el carbono encapsulado (\(\ce{[Fe6C(CO)16]^2-}\)) sino también con centros de carbono expuestos como en\(\ce{Fe5C(CO)15}\) y\(\ce{Fe4C(CO)13}\).

Figura\(\PageIndex{1}\): Estructura de\(\ce{Fe5C(CO)15}\) contener un carbido que puentea cinco centros de hierro. (Dominio público)

En raras ocasiones, los ligandos carbido son ligandos terminales (Figura\(\PageIndex{2}\), izquierda). Aunque es tentador extender el modelo de enlaces metal-carbono a partir de los ligandos alquil (\(\ce{M-C}\)), carbeno (\(\ce{M=C}\)y carbino (\(\ce{M \bond{#} C}\)) y evocar la idea de un enlace cuádruple entre metal y carbono en el caso de un carbido, los datos experimentales son más consistentes con un triple enlace a un ion metálico ((\(\ce{M \bond{#} C_1}\))). Por ejemplo, el enlace metal-carbono en el\(\ce{RuC(PCy3)2Cl2}\) complejo es similar a la longitud del enlace de otros complejos con\(\ce{C \bond{3} M}\) (Figura\(\PageIndex{2}\)).

Figura\(\PageIndex{2}\): Los enlaces carbido-metal son similares en longitud a los\(\ce{C \bond{3} M}\) de los carbinos metálicos. Cy = ciclohexano, Bz = bencilo. (CC-BY-SA; Kathryn Haas)

Origen: https://en.Wikipedia.org/wiki/Metal_carbido_complex

Ligandos de Cumuleno: Cadenas de átomos de carbono con dobles enlaces consecutivos

Las cadenas de átomos de carbono que tienen dobles enlaces consecutivos (acumulados) son ligandos intrigantes para complejos metálicos debido a su utilidad potencial como cables moleculares en dispositivos nano u ópticos. El primer complejo reportado que contenía un ligando de vinilideno fue\(\ce{Ph2C2Fe2(CO)8}\). El primer complejo monometálico vinilideno fue\(\ce{(C5H5)Mo(P(C6H5)3)(CO)2[C=C(CN)2]Cl}\). Al igual que en el caso de los sistemas pi conjugados, cuanto mayor sea la longitud de un dieno acumulado, más cerca está la brecha HOMO/LUMO y, por lo tanto, más conductora. Hasta la fecha, el ligando de cumulenilideno más largo reportado es heptahexaenilideno (Figura\(\PageIndex{3}\)).

Figura\(\PageIndex{3}\): Estructura de un complejo metálico con un ligando heptahexaenilideno. (CC-BY-SA; Kathryn Haas)

Fuente: https://en.Wikipedia.org/wiki/Cumule...ply%20cumulene.