2.5: Preguntas de estudio

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1. Se adoptan diferentes estrategias en la naturaleza para la desconexión\(\ce{CO2}\) de acetilCoA durante la biosíntesis de acetilCoA y para la conexión de acetilCoA durante la biosíntesis de malonilCoA\(\ce{CO2}\) a partir de acetilCoA.

(a) Indicar con (+) o (-) junto a cada C en el siguiente análisis retrosintético para mostrar la activación polar proporcionada por la funcionalidad carboxilo para la carboxilación de acetilCoA.

b) Indicar los niveles de funcionalidad de cada átomo en negritas en la siguiente estrategia para la síntesis directa de malonilCoA a partir de acetilCoA.

c) Indicar con (+) o (-) junto a cada C en el sintón a la izquierda la reactividad polar apropiada requerida para una estrategia que genere acetilCoA por escisión directa de\(\ce{CO2}\) (descarboxilación) de un precursor.

d) Dibujar un intermedio, derivado del ácido pirúvico y pirofosfato de tiamina (TPP), que sea un equivalente sintético del sintón anterior. Con (+) y (-) junto a los átomos apropiados, indican la activación polar proporcionada por la funcionalidad en el intermedio que permite la descarboxilación polar. Mostrar el enlace que se escinde en la biosíntesis con una línea ondulada.

2. La tropinona es un producto clave de degradación obtenido durante la determinación de la estructura de la atropina, un producto natural de la familia de los “alcaloides”.

a) Realizar un análisis polar exhaustivo de la tropinona. Enumere las relaciones polares entre grupos funcionales completando la siguiente tabla:

(b) Escribir un análisis retrosintético que proporcione una estrategia sintética para la tropinona a partir de materiales de partida simétricos acíclicos que contengan no más de cinco carbonos contiguos y utilizando únicamente reacciones formadoras de enlaces polares. En su análisis muestran patrones de reactividad polar pertinentes con (+) y (-) e indican desconexiones con líneas onduladas a través del enlace a cortar en la dislocación de la diana a su precursor. Si dibujas un sintón, etiquételo como un “sintón” y también dibuja un equivalente sintético apropiado y etiquételo como un “equivalente sintético”. ¡Todos los materiales de partida deben ser simétricos!