5.6: Preguntas de estudio

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1. Estrategias biosintéticas

a) Dibujar un círculo alrededor de cada uno de los “átomos comunes” (según lo define Corey) en el esqueleto de carbono en la siguiente estructura de cercosporina (160).

b) ¿Cuál es la relación de reactividad polar entre los dos grupos funcionales en los extremos de los circuitos que se destacan en 161 con respecto al enlace indicado con una línea ondulada?

(c) ¿Cuáles son las relaciones de reactividad polar entre todos los grupos funcionales con respecto a todos los enlaces a lo largo del circuito que se destaca en 162?

(d) Presumiendo que esta molécula simétrica se genera en la Naturaleza por dimerización de un precursor, escribir una estructura para ese precursor de cercosporina (160).

e) Nombrar un tipo de reacción que pueda generar los enlaces que unan dos moléculas del precursor biosintético de la cercosporina (160) que propuso en d anterior.

f) Sobre la base de una hipótesis biogenética, se postuló que la estructura correcta del eleuterinol era 164 y no 163. En el espacio proporcionado, escribir la estructura de un precursor acíclico de 164 que es sugerido por la hipótesis biogenética.

2. Tácticas en la síntesis de policétidos

(a) En su síntesis total de terramicina, Muxfeldt utilizó 166 como precursor para 165. Dos de los carbonos en 166, los que se destacan, no son necesarios en el esqueleto de 166. Explique todos los beneficios de incorporar estos dos carbonos en 166.

(b) En su síntesis total de 6-desmetil-6-desoxitetraciclina, Woodward explota el cloroéster 168 como precursor de 167. Ni los grupos colro ni los carbometoxilo en 168 se incorporan al producto final, 6-desmetil-6-desoxitetraciclina. Explicar los roles estratégicos de estos dos grupos en la síntesis.