11.S: Evaluación de los elementos de la matriz de las funciones de onda de electrones N (Resumen)

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En todos los ejemplos del Capítulo 11, se utilizaron las reglas de Slater-Condon para reducir los elementos de matriz de operadores de uno o dos electrones entre funciones determinentales a integrales de uno o dos electrones sobre los orbitales que aparecen en los determinantes. En cualquier programa informático de estructura electrónica ab initio debe existir la capacidad de formar CSFs adaptados a la simetría y evaluar, utilizando estas reglas SC, los elementos de matriz hamiltonianos y de otros operadores entre estos CFs en términos de integrales sobre los Orbitales Moleculares que aparecen en los CSF. Las reglas de Slater-Condon no solo proporcionan las herramientas para calcular los elementos de la matriz cuantitativa, sino que permiten comprender en términos cualitativos las fortalezas de las interacciones entre los CSF. En la siguiente sección, se utilizan las reglas de SC para explicar por qué las reacciones químicas en las que los reactivos y productos tienen CSF dominantes que difieren en dos ocupaciones espin-orbitales a menudo muestran energías de activación que superan la endoergicidad de la reacción.

Colaboradores y Atribuciones

Jack Simons (Henry Eyring Scientist and Professor of Chemistry, U. Utah) Telluride Schools on Theoretical Chemistry and Jeff A. Nichols (Oak Ridge National Laboratory)