14.5: ∈ µjdnj = 0 y Primitivo Vs. Equilibrio Gibbsiano

Concluimos que\(\sum^{\omega }_{j=1}{{\mu }_j{dn}_j}=0\) es un criterio para el cambio reversible en cualquier sistema. Cuando el cambio implica equilibrios entre dos o más fases o sustancias, altera el número de moles de los componentes presentes. Un grado de reacción,\(\xi ={\left(n_j-n^o_j\right)}/{{\nu }_j}\), caracteriza el desplazamiento de cada uno de esos equilibrios. La magnitud de cada desplazamiento de equilibrio incremental se especifica por los cambios de composición\(dn_j={\nu }_jd\xi\), y a la inversa. El criterio para el cambio reversible se convierte\(\sum^{\omega }_{j=1}{{\mu }_j{\nu }_j}d\xi =0\). Cuando este criterio se satisface porque\(\sum^{\omega }_{j=1}{{\mu }_j{\nu }_j}=0\),\(d \xi\) es arbitrario, y el sistema puede atravesar reversiblemente un rango de estados de equilibrio. En otras palabras,\(\sum^{\omega }_{j=1}{{\mu }_j{\nu }_j}=0\) define un colector de equilibrio gibbsiano.

También podemos tener un proceso reversible para el cual\(d\xi =0.\) Si el proceso es reversible, el estado del sistema corresponde a un punto en el colector gibbsiano, pero\(d\xi =0\) estipula que el sistema no puede cambiar: debe permanecer en el punto especificado en el colector. Esto corresponde a lo que estamos llamando un estado primitivo de equilibrio. El sistema está obligado a permanecer en este estado por la naturaleza de sus interacciones con su entorno: el sistema puede estar aislado, o el entorno puede actuar para mantener el sistema en un estado fijo.