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1.10.33: Energías Gibbs- Mezclas Líquidas- Típicamente Positivas No Acuosas; TNAP

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    Para este subgrupo de mezclas líquidas acuosas binarias,\({\mathrm{G}_{\mathrm{m}}}^{\mathrm{E}}\) es positivo. Un ejemplo de tal mezcla es 'agua + etanitrilo'. El positivo\({\mathrm{G}_{\mathrm{m}}}^{\mathrm{E}}\) refleja la mezcla endotérmica en casi todo el rango de fracciones molares. Estas mezclas tienen tendencia a ser parcialmente miscibles con una Temperatura de Solución Crítica Superior, UCST. Para mezclas acuosas, la composición en la UCST suele ser 'rica en agua'. Para etanitrilo + agua, la UCST es\(272 \mathrm{~K}\). La mezcla positiva\({\mathrm{G}_{\mathrm{m}}}^{\mathrm{E}}\) y endotérmica se atribuyen a la alteración de los enlaces de hidrógeno agua-agua mediante la adición de mathrm {MECN}; cf.\(\mathrm{CCl}_{4} + \mathrm{~MeOH}\) [1,2].

    Notas al pie

    [1] MECN + agua.

    1. \({\mathrm{G}_{\mathrm{m}}}^{\mathrm{E}}\); H. T. French, J.Chem.Thermodyn.,1987, 19 ,1155.
    2. \({\mathrm{H}_{\mathrm{m}}}^{\mathrm{E}}\);
      1. R. H. Stokes, J.Chem.Thermodyn.,1987, 19 ,977;
      2. K. W. Morcom y R. W. Smith, J. Chem. Thermodyn., 1969, 1 ,503.
    3. Volúmenes
      1. A. J. Easteal y L. A. Woolf, J.Chem.Thermodyn.,1988, 20 ,693,701.
      2. D. A. Armitage, M. J. Blandamer, M. J. Foster, N. J. Hidden, K. W. Morcom, M. C. R. Symons y M. J. Wootten, Trans. Faraday Soc.,1968, 64 ,1193.
    4. Absorción sonora M. J. Blandamer, M. J. Foster y D. Waddington, Trans. Faraday Soc.,1970, 66 ,1369.
    5. Miscibilidad; M. Hurth y D. Woermann, Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1987, 91, 614.
    6. Exceso de propiedades termodinámicas; G. Douheret, C. Moreau y A. Viallard, Fluid Phase Equilib., 1986, 26 ,221
    7. Análisis de propiedades TD; M. J. Blandamer, N. J. Blundell, J. Burgess, H. J. Cowles e I. M. Horn, J. Chem. Soc. Faraday Trans.,1990, 86 ,277.

    [2] Miscibilidad del Carbonato de Propileno; N. F. Catherall y A. G. Williamson, J. Chem. Ing. Data, 1971, 16, 335.

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