11.4: Reordenamiento de Beckmann

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El reordenamiento de Beckmann resulta cuando una oxima (una N-hidroxiimina) se trata con ácido concentrado y se calienta.

La oxima, a su vez, se genera por tratamiento de una cetona con hidroxilamina. Una cantidad catalítica de ácido puede activar el carbonilo, acelerando la reacción de otro modo lenta.

La reacción, al igual que el reordenamiento del pinacol, se desencadena por la pérdida de agua del material de partida. El catión incipiente que resulta sufre un desplazamiento 1,2-. Posteriormente, la readición de agua al catión reordenado da como resultado un nuevo compuesto.

Por “incipiente”, describimos un catión que sólo está al borde de la formación, pero que en realidad aún no ha ocurrido. El desplazamiento 1,2-ocurre tan pronto como la carga positiva parcial en el nitrógeno se vuelve lo suficientemente grande como para extraer los electrones del enlace vecino.

El mecanismo completo se describe pictóricamente a continuación.

Ejercicio\(\PageIndex{1}\)

Predecir los productos de los siguientes reordenamientos de Beckmann.