11.5: Reordenamiento de Wolff

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El reordenamiento de Wolff es la conversión de una diazocetona en una cetena, generalmente bajo condiciones fotolíticas.

La pérdida de dinitrgeno del compuesto de diazonio resultaría en un carbeno deficiente en electrones. Al igual que un carbocatión, el carbeno sería susceptible a un desplazamiento 1,2-. Si se acompaña de π-donación del carbeno al carbonilo, resultaría una cetena.

Al igual que con otros reordenamientos, el desplazamiento 1,2-podría ocurrir al mismo tiempo que la pérdida del dinitrgeno.

Las cetenas no son terriblemente estables. En presencia de solventes nucleofílicos como agua o alcohol, la cetena se somete fácilmente a adición nucleofílica. La adición de agua daría como resultado un ácido carboxílico.

El mecanismo de esa adición implica tautomerismo ceto-enol.

Ejercicio\(\PageIndex{1}\)

Predecir los productos de los siguientes reordenamientos de Wolff.