15.E: Alcoholes y Éteres (Ejercicios)

Ejercicio 15-1

a. Dibujar la estructura del 4-metoxi-1-penten-3-ol.

b. Nombrar la siguiente estructura por el sistema de la IUPAC:

Ejercicio 15-2 Explicar cómo los enlaces de hidrógeno hacen que el cis-ciclopentano-1,2-diol sea sustancialmente más volátil (pb\(119^\text{o}\) a\(22 \: \text{mm}\) de\(\ce{Hg}\)) que el trans-ciclopentano-1,2-diol (pb\(136^\text{o}\) en\(22 \: \text{mm}\) de\(\ce{Hg}\)).

Ejercicio 15-3 ¿Qué tipo de bandas de absorción infrarroja debidas a grupos hidroxilo esperarías para trans-ciclobutano-1,2-diol y butano-1,2-diol (a) en solución muy diluida, (b) en solución moderadamente concentrada y (c) como líquidos puros? Dale tu razonamiento.

Ejercicio 15-4 Sugerir una estructura probable para el compuesto de fórmula molecular\(\ce{C_4H_6O}\) cuyos espectros de RMN de protones e infrarrojos se muestran en la Figura 15-3a. Muestra tu razonamiento. Haga lo mismo para el compuesto de fórmula\(\ce{C_3H_8O_2}\), cuyos espectros se muestran en la Figura 15-3b.

Figura 15-3 : RMN protónica y espectros infrarrojos de (a) de\(\ce{C_4H_6O}\) y (b) de\(\ce{C_3H_8O_2}\); ver Ejercicio 15-4.

Ejercicio 15-5 El etanol puro y seco tiene una resonancia de RMN triplete para su\(\ce{OH}\) protón y una resonancia de quinteto para sus\(\ce{CH_2}\) protones. Si se agrega en\(5\%\) peso de agua al etanol, se observa un nuevo pico único alrededor del\(0.8 \: \text{ppm}\) campo superior del\(\ce{OH}\) triplete de etanol. Si se agrega en\(30\%\) peso de agua, solo hay una sola\(\ce{OH}\) resonancia grande, y la\(\ce{CH_2}\) resonancia se convierte en un cuarteto. Explicar los cambios producidos en el espectro de RMN mediante la adición de agua.

Ejercicio 15-6 Mostrar cómo se pueden preparar los siguientes alcoholes a partir de ciclohexeno y cualquier otro reactivo necesario. Pueden ser necesarios varios pasos.

a.

b.

c.

d.

Ejercicio 15-7 ¿Qué orden de basicidad predeciría para el agua, el metanol, el alcohol isopropílico y el alcohol terc - butílico en fase gaseosa? Dale tu razonamiento.

Ejercicio 15-8 Sugerir un método práctico para la preparación de los siguientes éteres. Mostrar las condiciones de reacción lo más cerca posible.

a. metoxietano
b. 3-etoxi-1-buteno
c. metoxiciclohexano

Ejercicio 15-9 Un mecanismo alternativo y plausible para la esterificación de ácidos carboxílicos se muestra mediante los siguientes pasos:

Este mecanismo corresponde a un\(S_\text{N}2\) desplazamiento de agua del ion metiloxonio por el ácido. ¿Cómo se podría distinguir entre este mecanismo y el mecanismo de adición-eliminación utilizando oxígeno pesado\(\left( \ce{^{18}O} \right)\) como trazador?

Ejercicio 15-10 La formación de etanoato de terc - butilo por esterificación directa va muy mal:

Explique por qué falla la reacción, e indique los productos que realmente espera formar al calentar una mezcla de ácido etanoico y alcohol terc - butílico con ácido sulfúrico como catalizador.

Ejercicio 15-11 Un método adecuado para preparar ésteres terc - butílicos es añadir el ácido carboxílico al 2-metilpropeno. Se pueden obtener buenos rendimientos si se usa un catalizador ácido fuerte, si se excluye el agua, y si la temperatura se mantiene baja:

Escribir un mecanismo para la reacción que explique la necesidad de un catalizador ácido fuerte, y por qué son necesarias condiciones anhidras y bajas temperaturas.

Ejercicio 15-12 El éster dietílico del ácido cis-butenodioico se puede preparar calentando el anhídrido correspondiente con etanol y concentrado\(\ce{H_2SO_4}\) en benceno en una relación molar de quizás 1:2. 5:0 .25.

Escribe los pasos que ocurren en esta reacción y explica cómo el uso del benceno y más de una cantidad catalítica de\(\ce{H_2SO_4}\) hace que la formación del éster dietílico termodinámicamente sea más favorable que con solo una cantidad catalítica de\(\ce{H_2SO_4}\).

Ejercicio 15-13 Completar las siguientes reacciones dibujando estructuras para los principales productos orgánicos esperados.

a.\(D\) -\(\ce{CH_3CH_2CH(OH)CH_3} + \ce{CH_3CO_2H} \overset{\ce{H}^\oplus}{\longrightarrow}\)

b.\(\ce{CH_3COCl} + \ce{CH_2=CH-CH_2OH} \rightarrow\)

c.

Ejercicio 15-14 Se puede concebir un procedimiento de esterificación que implique la reacción del etanol con el ion etanoato de acuerdo con el siguiente mecanismo:

Evaluar la probabilidad de que ocurra esta reacción a una velocidad razonable y la favorabilidad de su constante de equilibrio general.

Ejercicio 15-15 ¿Cómo pueden considerarse\(D\)\(D\) -glucosa, -fructosa y\(D\) -ribosa productos de la adición de un alcohol al grupo carbonilo de un aldehído o cetona? Nombrar cada uno de los compuestos carbonílicos por el sistema IUPAC. Para la estructura de ribosa carbonilo, determinar la configuración en cada centro quiral, utilizando el\(L\) sistema\(D\),.

Ejercicio 15-16 La formación de hemiacetales es catalizada tanto por ácidos como por bases, pero la formación de acetales es catalizada únicamente por ácidos. Escribe los pasos involucrados en la formación de 1-metoxietanol a partir de etanal en metanol que contiene metóxido de sodio:

\[\ce{CH_3CHO} + \ce{CH_3OH} \overset{\ce{NaOCH_3}}{\longrightarrow} \ce{CH_3CH(OH)OCH_3}\]

Explicar por qué el 1,1-dimetoximetano no se puede preparar a partir de etanal y metanol con un catalizador básico.

Ejercicio 15-17 El paso lento en un mecanismo alternativo para la formación de acetal puede ser el siguiente:

¿Cómo podría distinguirse experimentalmente este mecanismo del que se da en la Sección 15-4E?

Ejercicio 15-18 Los cetales no siempre son capaces de hacerse en rendimientos prácticos por la reacción directa de alcoholes con cetonas debido a equilibrios desfavorables. Las preparaciones satisfactorias de\(\ce{RO-C-OR}\) con\(\ce{R} =\) metilo o etilo son posibles a través de las reacciones de cetonas con trimetoxi- o trietoximetano. Este proceso requiere un catalizador ácido:

Escriba los pasos mecanicistas involucrados en esta reacción de intercambio metoxi inducida por ácido.

Ejercicio 15-19 Mirar la estructura de la tetrodotoxina en la Sección 15-0. ¿Qué esperarías que sucediera con el hidroxilo en la posición de cabeza de puente en base diluida?

Ejercicio 15-20 Si deseara convertir\(D\) -1-feniletanol en\(L\) -1-cloro-1-feniletano, ¿cuál de los siguientes reactivos y condiciones utilizaría? Da razones para tu elección.

a.\(\ce{HCl}\) y\(\ce{ZnCl_2}\)
b.\(\ce{SOCl_2}\) solo
c.\(\ce{SOCl_2}\) con piridina

Ejercicio 15-21 Escribir los pasos que podrían darse de manera plausible en la reacción de un alcohol primario con tribromuro de fósforo en presencia de la base débil piridina para dar un bromuro de alquilo.

Ejercicio 15-22 El yoduro de metilmagnesio con 2-butenal da un producto de adición que, cuando se hidroliza con ácido sulfúrico diluido y se extrae con éter, produce una solución etérea de 3-penten-2-ol impuro. El intento de purificación por destilación del extracto etéreo da solo 1,3-pentadieno y di (1-metil-2-butenil) éter. Escribir ecuaciones para cada una de las reacciones involucradas. ¿Cómo se podría evitar la formación de éter y dieno en la preparación del 3-penten-2-ol por este método?

Ejercicio 15-23 ¿Cuáles son los productos esperados al calentar los siguientes alcoholes con ácido sulfúrico fuerte? Dale tu razonamiento.

a. ciclohexanol
b. una mezcla de metanol y 1-metilciclohexanol
c.\(\ce{(CH_2)_2C=CHCH_2OH}\)

Ejercicio 15-24* Es posible preparar amidas a partir de alcoholes terciarios y alcanenitrilos,\(\ce{RCN}\), en ácido sulfúrico concentrado como catalizador (reacción de Ritter), como se ilustra en la ecuación para la síntesis de\(\ce{N}\) - terc - butiletanamida:

\[\ce{(CH_3)_2COH} + \ce{CH_3CN} \overset{\ce{H_2SO_4}}{\longrightarrow} \ce{CH_3CONHC(CH_3)_3}\]

Mostrar los pasos en el mecanismo de esta reacción, dado que es probable que los iones nitrilio de estructura\(\ce{R-C \equiv} \overset{\oplus}{\ce{N}} \ce{-R}\) sean intermedios.

Ejercicio 15-25* El equilibrio para la formación de compuestos de urea a partir de la hidrólisis de sustancias llamadas “carbodiimidas” es una reacción termodinámicamente favorable:

Cuando se acopla con una esterificación que involucra un ácido y un alcohol esta reacción da excelentes conversiones, aunque no en solución acuosa porque las reactividades nucleofílicas del agua y los alcoholes son bastante similares. Muestra los posibles pasos por los cuales las carbodiimidas pueden lograr esta conversión:

\[\ce{CH_3CO_2H} + \ce{CH_3OH} + \ce{RN=C=NR} \rightleftharpoons \ce{CH_3CO_2CH_3} + \ce{RNHCONHR}\]

(En el Capítulo 25 encontraremos reacciones de aminas y aminoácidos en las que las carbodiimidas puedan ser utilizadas en presencia de agua. La diferencia es que el nitrógeno amínico generalmente es más nucleófilo que el agua).

Ejercicio 15-26* Los trialcoxialcanos,\(\ce{R'C(OR)_3}\), a veces se llaman “ortoésteres”. Pueden considerarse derivados de alcoholes y ésteres, aunque rara vez se preparan por esta vía directa debido a que el siguiente equilibrio es bastante desfavorable:

a. Sobre la base de la teoría de la resonancia, ¿por qué debemos esperar que el equilibrio para la formación de ortoésteres sea desfavorable?

b. Explicar por qué el trimetoximetano y el metanol juntos dan una mayor conversión de una cetona en el cetal correspondiente que el metanol solo lo hace en presencia de un catalizador ácido.

c. ¿De cuántos sintetiza\(\ce{HC(OC_2H_5)_3}\) uno\(\ce{CHCl_3}\)? (Revisar la Sección 14-7B.)

Ejercicio 15-27 Un posible mecanismo para producir esterificación de un alcohol acoplado a la hidrólisis de ATP sería el siguiente:

Elaborar posibles mecanismos para cada uno de estos pasos y decidir si es probable que esta secuencia sea tan factible como la descrita por las Ecuaciones 15-5 y 15-6. Dale tu razonamiento. ¿Cómo podría determinar experimentalmente qué camino mecanicista se estaba siguiendo?

Ejercicio 15-28 En la conversión de 2-propanol a 2-propanona con ácido crómico, ¿cuál es el paso redox, esterificación o eliminación? ¿Cuál es el cambio en el nivel de oxidación del carbono en esta reacción?

Ejercicio 15-29* El sistema de anillos\(11\),, se encuentra en muchos compuestos naturales conocidos como esteroides. Varios representantes importantes de esta clase de compuestos tienen grupos hidroxilo secundarios en\(\ce{C_3}\) y\(\ce{C_{11}}\), con configuraciones representadas por el dibujo del caballete,\(12\):

Explique en detalle cómo el impedimento estérico le llevaría a esperar que la reactividad relativa de estos dos grupos hidroxilo en la esterificación es\(\ce{C_3} > \ce{C_{11}}\). y en la oxidación del ácido crómico es\(\ce{C_{11}}\) >\ ce {C_3}\).

Ejercicio 15-30 ¿Cuántos moles de permanganato serían necesarios para oxidar (a) un mol de ciclohexanol a ciclohexanona y (b) un mol de fenilmetanol (alcohol bencílico) a ácido bencenocarboxílico en solución básica? (Revise la Sección 11-1 si tiene dificultad.)

Ejercicio 15-31 Muestra los pasos mecanicistas que esperas estar involucrados en la oxidación del bencenocarbaldehído (benzaldehído) a ácido bencenocarboxílico (benzoico) en una solución alcalina de permanganato de potasio.

Ejercicio 15-32 Explicar por qué la oxidación de alcoholes secundarios con permanganato de potasio\(\ce{^{18}O}\) marcado produce una cetona\(\ce{^{18}O}\) que contiene en solución ácida, pero no en solución básica.

Ejercicio 15-33 La oxidación de\(\ce{(CH_3)_2CDOH}\) es un séptimo más rápida que la oxidación del\(\ce{(CH_3)_2CHOH}\) uso de permanganato de potasio en solución ácida. ¿Qué nos dice esto sobre el mecanismo de la reacción en solución ácida?

Ejercicio 15-34* Para las transformaciones\(\ce{NAD}^\oplus + \ce{H}^\oplus + 2 \ce{e}^\ominus \rightleftharpoons \ce{NADH}\) y\(\ce{FAD} + 2 \ce{H}^\oplus + 2 \ce{e}^\ominus \rightarrow \ce{FADH_2}\), determinar qué átomos sufren un cambio en el nivel de oxidación, y por cuánto, de acuerdo con las reglas establecidas en la Sección 11-1.

Ejercicio 15-35 ¿Cómo sintetizarías (a) meso -2,3-butanodiol y (b)\(D\),\(L\) -2,3-butanodiol a partir de cis -2-buteno?

Ejercicio 15-36* Escribir ecuaciones para la disociación del ácido ascórbico para dar progresivamente un monoanión y un dianión. Asigna p\(K_a\) a cada disociación y deja claras tus estructuras en cuanto a cuáles son los protones ácidos. ¿Por qué el ácido ascórbico es un diácido más fuerte que el ciclopentano-1,2-diol?

Ejercicio 15-37 El\(\ce{O-C}\) enlace de los fenilmetil éteres se reduce más fácilmente por el hidrógeno sobre un catalizador metálico que el\(\ce{O-C}\) enlace de los ésteres metílicos o etílicos. ¿Cómo contabilizas esto?

Ejercicio 15-38 Idear reacciones adecuadas para las siguientes conversiones. (Indique los grupos protectores específicos para la\(\ce{OH}\) función apropiada para las reacciones que utilice.)

a.\(\ce{HOCH_2CH_2CHO} \rightarrow \ce{HO_2CCH_2CH(CH_3)OH}\)

b.

c.

Ejercicio 15-39 Escribir los pasos mecanicistas involucrados en la adición catalizada por ácido de alcoholes al éter cíclico \(16\). ¿Por qué el ciclohexeno reacciona mucho menos fácilmente que\(16\) con los alcoholes en condiciones ácidas? Escribir ecuaciones para los pasos involucrados en la hidrólisis de \(17\)con ácido acuoso.

¿Preverías que el etoxieteno es un reactivo comparablemente útil para la protección de grupos hidroxilo? Explique.

Ejercicio 15-40 Predecir los productos que probablemente se formarán en la escisión de los siguientes éteres con ácido yodhídrico:

a.\(\ce{CH_2=CH-CH_2-O-CH_3}\)
b.\(\ce{CH_3CH_2-O-CH=CH_2}\)
c.\(\ce{(CH_3)_3CCH_2-O-CH_3}\)
d.\(\ce{(CH_3)_3COCH_3}\)
e.
f.

Ejercicio 15-41

a. Explique por qué las sales de trimetiloxonio convertirán los alcoholes en éteres metílicos a pH neutro o ácido, mientras que el yoduro de metilo o el sulfato de dimetilo requieren condiciones de reacción fuertemente básicas.

b. qué productos esperaría de las reacciones del fluoroborato de trimetiloxonio con (1) etanotiol\(\ce{C_2H_5SH}\), (2) dietilamina y (3) bromuro de hidrógeno.\(\ce{(C_2H_5)_2NH}\)

Ejercicio 15-42 El aminoácido metionina es un donante de metilo en la metilación biológica de grupos hidroxilo. Sin embargo, la metilación directa tiene un cambio desfavorable de energía libre:

Cuando se combina con la hidrólisis de ATP (Sección 15-5F), la metilación se vuelve favorable como resultado del proceso general:

Sugerir una secuencia de pasos razonables para este proceso sobre la base de que los sulfuros\(\ce{RSR}\),, son tanto excelentes nucleófilos como buenos grupos salientes. Está implícito que todos los pasos serán catalizados por enzimas, aunque se desconoce la forma en que funcionan las enzimas. Cada paso debe ser energéticamente razonable porque las enzimas, como otros catalizadores, no pueden inducir reacciones termodinámicamente desfavorables.

Ejercicio 15-43 Dibujar estructuras para los siguientes compuestos y nombrar cada uno como oxa-, aza-, o tiacicloalcano (cicloalqueno, cicloalcadieno, y así sucesivamente, según corresponda).

a. aziridina
b. tiirano
c. oxetan-2-ona
d. 1,3-diazol
e. 1,3,5-trioxano
f. 3-feniloxolano
g. perhidroazepina

Ejercicio 15-44 ¿Qué miembro de los siguientes pares de compuestos esperarías que reaccionara más rápido con el ion hidróxido?

a. o

b. o

c.\(\ce{HOC_2CH_2Cl}\) o\(\ce{HOCH(Cl)CH=CH_2}\)

Ejercicio 15-45 Los oxaciclopropanos tienden a polimerizarse en condiciones básicas. Dibujar la estructura del polímero obtenido sobre la polimerización de\(D\) -2-metiloxaciclopropano catalizado por\(\ce{Na}^\oplus \: ^\ominus \ce{OCH_3}\). ¿Esperarías que se formara con todos\(D\), todos\(L\), alternando\(D\) y\(L\), o con configuraciones aleatorias de los átomos quirales en la cadena?

Ejercicio 15-46 Dibujar las estructuras, mostrando la estereoquímica donde sea necesario, para los productos que esperarías de las siguientes reacciones:

a.

b.

c. meso-dimetiloxaciclopropano +\(\ce{(CH_3)_3O}^\oplus + \ce{BF_4^-} + \ce{CH_3OH} \rightarrow\)

d.

Ejercicio 15-47 Muestra cómo sintetizarías cada uno de los siguientes alcoholes, éteres o acetales a partir de los materiales de partida orgánicos dados y otros reactivos orgánicos o inorgánicos necesarios. Especificar los reactivos y condiciones lo más cerca posible.

a.\(\ce{CH_3OCH_2CH_2OCH_3}\) de eteno

b. a partir de 1-propanol

c.\(\ce{(CH_2=CHCH_2)_2O}\) de\(\ce{CH_2=CHCH_2Cl}\)

d. trans-1,2-ciclohexanodiol a partir de ciclohexeno

e. a partir de ciclohexanol

f. de ciclohexanol y 1,2-etanodiol

Ejercicio 15-48 Muestra cómo convertirías cada uno de los siguientes alcoholes a los productos indicados. Especificar los reactivos y condiciones necesarios.

a. 1-propanol a\(\ce{CH_3CH_2CH_2CH(CH_3)Cl}\)

b. etanol a

c.\(\ce{(CH_3)_3COH}\) a\(\ce{(CH_3)_2CHCH_2Br}\)

d. 1-butanol a\(\ce{CH_3CH_2CH(OSO_3H)CH_3}\)

e.\(\ce{(CH_3)_2C(OH)CH_2CH_3}\) a\(\ce{CH_3CH_2C(CH_3)_2CHO}\)

f. a

g. a

Ejercicio 15-49 Dar para cada uno de los siguientes pares de compuestos una prueba química, preferiblemente una reacción en tubo de ensayo, que distinga entre las dos sustancias. Describir la observación mediante la cual se hace la distinción y escribir una ecuación para cada reacción.

a. y

b.\(\ce{CH_2=CH-CH_2CH_2OH}\) y\(\ce{CH_3CH=CH-CH_2OH}\)

c. y\(\ce{CH_3-CH(CH_3)-CH_2CH_2OH}\)

d.\(\ce{CH_3CH_2-O-SO_2-O-CH_2CH_3}\) y\(\ce{CH_3CH_2CH_2CH_2-O-SO_3H}\)

e.\(\ce{CH_3COCl}\) y\(\ce{ClCH_2COOH}\)

f. y

g. y

h. y

i. y

j. y

Ejercicio 15-50 Supongamos que le dieron botellas sin etiquetar, cada uno de los cuales se sabe que contiene uno de los siguientes compuestos: 1-pentanol, 2-pentanol, 2-metil-2-butanol, 3-penten-1-ol, 4-pentin-1-ol, 1-butoxibutano y acetato de 1-pentil. Explica cómo podrías usar pruebas químicas simples (solo reacciones en probeta) para identificar el contenido de cada botella.

Ejercicio 15-51 El alcohol terc - butílico o el 2-metilpropeno tratado con ácido sulfúrico fuerte y peróxido de hidrógeno\(\left( \ce{H_2O_2} \right)\) da una mezcla de dos compuestos líquidos razonablemente estables (A y B), cuya relación depende de si el peróxido de hidrógeno o el material de partida orgánico está en exceso. La fórmula molecular de A es\(\ce{C_4H_{10}O_2}\), mientras que B es\(\ce{C_8H_{18}O_2}\).

El tratamiento de A y B con hidrógeno sobre un catalizador de níquel da como resultado la conversión cuantitativa de cada compuesto a alcohol terc - butílico. A reacciona con haluros y anhidridos de acilo, mientras que B no se ve afectado por estos reactivos. El tratamiento de 1 mol de A con exceso de yoduro de metilmagnesio en solución de éter dietílico produce 1 mol de metano y 1 mol cada uno de alcohol terc - butílico y metanol. Un mol de B con exceso de yoduro de metilmangesio produce 1 mol de 2-metoxi-2-metilpropeno y 1 mol de alcohol terc - butílico.

Cuando el B se calienta con cloroetano, provoca que el cloroetano se polimerice. Cuando el B se calienta solo, produce 2-propanona y etano, y si se calienta en presencia de oxígeno, forma metanol, 2-propanona, metanal y agua.

Determinar la estructura de A y dB y escribir ecuaciones para todas las reacciones involucradas, mostrando los mecanismos e intermedios que son importantes para cada una. Escribe al menos una estructura para A y para B que sea isomérica con tus estructuras preferidas y muestra cómo se comportarían estas sustancias en cada una de las reacciones dadas.

Ejercicio 15-52 La reacción del etanoato de metilo con agua para dar metanol y ácido etanoico es catalizada por ácidos minerales fuertes como el ácido sulfúrico. Además, cuando la hidrólisis se lleva a cabo en agua enriquecida en el raro isótopo de oxígeno\(\ce{^{18}O}\), el siguiente intercambio tiene lugar más rápido que la formación de metanol:

No\(\ce{^{18}O}\)\(\left( \ce{CH_3} \ce{^{18}OH} \right)\) se forma metanol- en hidrólisis bajo estas condiciones.

a. Escribir un mecanismo paso a paso que esté en armonía con la catálisis ácida y con los resultados obtenidos en\(\ce{^{18}O}\) agua. Marcar los pasos de la reacción que se indican que son rápidos o lentos.

b. La reacción depende de que el etanoato de metilo tenga una capacidad aceptora de protones comparable a la del agua. ¿Por qué? Considerar diferentes formas de agregar un protón al etanoato de metilo y decidir cuál es la más favorable sobre la base de la teoría estructural. Dale tu razonamiento.

c. Explicar por qué la reacción se ralentiza en presencia de concentraciones muy altas de ácido sulfúrico.

Ejercicio 15-53 Escribir un mecanismo para la reacción del trans -2-buteno con ácido trifluoroperoxoetanoico para dar trans-2,3-dimetiloxaciclopropano que sea consistente con el hecho de que la reacción es de primer orden en cada participante y da adición suprafacial.

El ejercicio 15-54 2,2,4,4-tetrametil-3-oxapentano (di-terc - butil éter) es muy inestable a los reactivos ácidos. Diseñar una síntesis del compuesto que creas que podría tener una oportunidad razonable de éxito. Dale tu razonamiento.

Ejercicio 15-55 ¿Cómo esperarías que la fracción de eliminación hacia los grupos metilo, a diferencia de la eliminación hacia el grupo metileno, se compare en\(E1\) y\(E2\) reacciones del 2-cloro-2-metilbutano y el correspondiente cloruro marcado con deuterio, 2-cloro-2-metilbutano-3- \(\ce{D_2}\)? Dale tu razonamiento. (Revisar las Secciones 8-8 y 15-6B.)

Ejercicio 15-56 El fluoroborato de trietiloxonio se puede preparar a partir de 1-clorometiloxaciclopropano y\(\ce{BF_3}\) a-eterato de acuerdo con la ecuación

El boro en el complejo anión boro termina como\(\ce{BF_4^-}\), pero los detalles de esta reacción no necesitan preocuparle. Escribe los pasos que esperas involucrar en la reacción a la forma\(\ce{R_3O}^\oplus\) y que puedas apoyar por analogía con otras reacciones discutidas en este capítulo.

Ejercicio 15-57 Apoye su explicación de cada uno de los siguientes hechos mediante razonamientos basados en consideraciones mecanicistas:

a.\(D\) -1-feniletanol reacciona con cloruro de tionilo\(\ce{SOCl_2}\), en piridina para dar cloruro de\(L\) -1-feniletilo por medio de un éster de clorosfito intermedio,

b. 2-buten-1-ol y\(\ce{SOCl_2}\) en éter y un equivalente molar de tributilamina da 1-cloro-2-buteno. En ausencia de la base, se obtiene el producto de reordenamiento, 3-cloro-1-buteno.

Ejercicio 15-58 El 1,2-etanodiol (etilenglicol) es un “anticongelante” familiar. Sin embargo, también se utiliza en sistemas de refrigeración automotriz en climas que rara vez, si alguna vez, alcanzan temperaturas a las que el agua se congelaría. ¿Qué otra función, tan importante como bajar el punto de congelación, sirve el diol cuando se agrega a los sistemas de refrigeración automotriz?

Colaboradores

• John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."