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10.5: Hidratación de Alquinos para Productos Anti-Markovnikov

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    Objetivo de aprendizaje

    • predecir los productos y especificar los reactivos para los productos anti-Markovnikov de hidratación alquino

    Introducción

    La hidroboración-oxidación de alquinos es similar a la reacción con alquenos. Sin embargo, hay una diferencia importante. El alquino tiene dos enlaces pi y ambos son capaces de reaccionar con borano (BH 3). Para limitar la reactividad a solo uno de los enlaces pi dentro del alquino, se utiliza un reactivo de dialquil borano (R 2 BH). La sustitución de dos de los hidrógenos del borano por grupos alquilo también crea un impedimento estérico para que la reacción de hidroboración produzca la regioselectiva,

    Producto anti-Markovnikov. Disiamilborano (Sia 2 BH) y 9-borabicciclo [3.3.1] nonano (9-BBN) son dos reactivos comunes para la etapa de hidroboración. Sus estructuras se muestran a continuación.

    alquilo boranes.png

    Los reactivos de oxidación (una solución básica de peróxido de hidrógeno) son los mismos tanto para alquenos como para alquinos, La reacción general se muestra a continuación.

    hidratación alquino borane.png

    Mecanismo

    La reacción de hidroboración de alquinos tiene la misma estereoquímica y regioquímica que la reacción de alquenos. La diferencia primaria es el impedimento estérico de los dos grupos isoamilo del dialquil borano que crea regeioselectividad anti-Markovnikov. El hidrógeno y el boro se unen con la misma orientación al carbono alquino con estereoquímica de adición sin-para formar el enol. El enol inmediatamente se tautomeriza a la forma ceto-que es un aldehído para alquinos terminales. La hidratación del 1-propino se muestra a continuación junto con el mecanismo de reacción.

    hidroboración alquino con 1propyne updated.png

    Ejercicio

    1. Dibuje la (s) estructura (es) de línea de unión para el producto (s) de cada reacción.

    ch 10 secc 5 ejercicio question.png

    Contestar

    ch 10 secc 5 ejercicio solution.png

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