23.13: Soluciones a Ejercicios Adicionales

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Reseña General

23-1

Cuando se usa una base voluminosa, como la LDA, casi siempre desprotonará la posición menos obstaculizada. En este caso, la reacción se realiza a bajas temperaturas (para evitar que se forme el producto termodinámico) y obtenemos el producto cinético. Cuando utilizamos una base fuerte que no sea voluminosa, favorecerá la desprotonación de la posición que proporcionará el producto más estable en equilibrio. Como resultado, el enolato que se forma al usar NaH o NaOEt es más sustituido y más estable.

23-2

23-3 Cuando la acetofenona se halogena en la posición α, el carbono α se vuelve más ácido como resultado del halógeno aceptor de electrones. Esto hace que sea más probable que vuelva a pasar por α-halogenación, hasta que ya no tenga protones α. Cuando la base realiza un ataque nucleofílico sobre la cetona, el grupo triyodometilo se convierte en un buen grupo lábil. Los productos resultantes son benzoato de sodio y triyodometano.

23-4

23-5

23-6

23-7

Enoles e iones enolados

23-8:

Respuesta: B

23-9:

23-10:

Formación y Alquilación de Enaminas

23-11:

Respuesta: A

23-12:

23-13:

Alfa Halogenación de Cetonas

23-14:

23-15:

23-16:

Alfa Bromación de Ácidos: La Reacción HVZ

23-17:

23-18:

Respuesta: B

23-19:

La condensación aldólica de cetonas y aldehídos

23-20:

23-21:

23-22:

Deshidratación de Productos Aldol

23-23:

Respuesta: B

23-24:

23-25:

Condensaciones de Aldol Cruzadas

23-26:

23-27:

23-28:

Ciclizaciones de Aldol

23-29:

23-30:

23-31:

Varias respuestas posibles. Un método plausible de síntesis:

Condensaciones de Claisen

23-32:

23-33:

23-34:

Síntesis usando compuestos β-dicarbonilo

23-35:

23-36:

Respuesta: B

23-37:

Posible vía de síntesis:

Adiciones conjugadas: La reacción de Michael

23-38:

Los aceptores de Michael son generalmente cetonas α, β-insaturadas; sin embargo, los aldehídos o derivados ácidos también pueden funcionar como aceptores. Los donantes de Michael son bases débiles/nucleófilos fuertes.

23-39:

23-40

Respuesta: C

La Anunciación Robinson

23-41:

23-42:

23-43: