8.2: Reacción E1

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Mecanismo E1

Similar a las sustituciones, algunas reacciones de eliminación muestran cinética de primer orden. Estas reacciones pasan por el mecanismo E1, es decir, el mecanismo de múltiples etapas incluye el carbocatión intermedio.

Cuando el bromuro de t-butilo reacciona con etanol, se obtiene una pequeña cantidad de productos de eliminación mediante el mecanismo E1.

La eliminación general implica dos pasos:

Paso 1: El bromuro se disocia y forma un carbocatión terciario (3°). Este es un paso lento de ruptura de enlaces, también es el paso determinante de la velocidad para toda la reacción. Dado que solo el sustrato de bromuro involucrado en la etapa de determinación de velocidad, la ley de velocidad de reacción es de primer orden. Es decir, la velocidad de reacción solo depende de la concentración de (CH ₃) ₃ Br, y no tiene nada que ver con la concentración de base, etanol.

Paso 2: El hidrógeno en β-carbono (β-carbono es el que está al lado del carbono cargado positivamente) es ácido debido a la carga positiva adyacente. La base, EtOH, reacciona con el β-H eliminándolo, y el par de electrones del enlace C-H se mueve para formar el enlace C-C π.

El etanol base en esta reacción es una molécula neutra, y por lo tanto una base muy débil. Dado que la base fuerte favorece a E2, por lo que la base débil es una buena opción para E1, al desalentar a E2. El etanol también actúa como disolvente, por lo que la reacción E1 es también la reacción de solvolisis.

Para la reacción E1, si posiblemente se pudiera formar más de un alqueno como producto, el producto principal también será el alqueno más sustituido, como E2, debido a la estabilidad de esos alquenos.

Dado que la reacción E1 implica un carbocatión intermedio, el reordenamiento de carbocationes podría ocurrir si tal reordenamiento conduce a un carbocatión más estable. Para el siguiente ejemplo, el carbocatión secundario inicialmente formado experimenta un desplazamiento de 1,2-metanuro para dar el carbocatión bencílico terciario más estable, que conduce al producto de eliminación final.

Figura 8.2b carbocatión secundario y terciario

Ejemplos: Mostrar producto de eliminación de la siguiente reacción.

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