I. Introducción

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La abstracción de átomos de halógeno para dar un radical centrado en carbono es el primer paso en muchas reacciones radicales. Entre los más comunes se encuentran la reducción simple, la adición de radicales y la ciclación radical. Un ejemplo típico se da en el Esquema 1, donde la abstracción de átomos de cloro produce un radical piranos-1-ilo que luego se agrega al doble enlace carbono-carbono en aliltri- n - butilestaño. ¹ La migración grupal, la apertura del anillo, la eliminación, la abstracción de átomos de hidrógeno y la combinación de radicales son reacciones menos comunes que también suelen comenzar con la abstracción de halógeno-átomo que forma un radical carbohidrato.

Otra forma de ver las reacciones que comienzan con la abstracción de halógeno-átomo es una tomada desde la perspectiva de la implicación de tales reacciones en la síntesis de carbohidratos. Esta visión describe estas reacciones en términos de los cambios en la estructura de carbohidratos que hacen posibles; así, la abstracción de halógeno-átomo está involucrada en la síntesis de azúcares y nucleósidos desoxigenados, el establecimiento de enlaces glicosídicos, la extensión de las cadenas de átomos de carbono, la formación de nuevos sistemas de anillos, la introducción de insaturación y modificación de la reactividad del grupo protector. Esta amplia gama de aplicaciones se combina con rendimientos de productos generalmente buenos para hacer que la abstracción de átomos de halógeno sea el primer paso en muchas reacciones sintéticas útiles.

Además de la variedad de reacciones que comienzan con la pérdida de un átomo de halógeno, hay otras que revierten este proceso; es decir, hay reacciones que provocan que un átomo de halógeno se incorpore a un carbohidrato. La gama de compuestos sintéticamente útiles preparados de esta manera es limitada. La halogenación radical no es parte de una síntesis general de haluros de carbohidratos, pero a veces proporciona una ruta a compuestos que son difíciles de preparar de otras maneras. La naturaleza especializada, pero útil, de la halogenación radical se ilustra mediante la conversión de un acetal de 4,6-O-bencilideno en el correspondiente benzoato de bromodeoxi (eq 1). ²

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