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- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_carbohidratos_II%3A_reacciones_radicales_de_carbohidratos/13%3A_%C3%89steres_de_%C3%A1cido_carbox%C3%ADlico_de_N-hidroxipiridina-2-tiona/IV._Reacciones_de_Adici%C3%B3nLa constante de velocidad para la adición de un radical típico centrado en carbono a un éster de N-hidroxipiridina-2-tiona (k r ≅ 2 x 10 6 M -1 s -1 a 50 o C) 29,30 es lo suficientemente grand...La constante de velocidad para la adición de un radical típico centrado en carbono a un éster de N-hidroxipiridina-2-tiona (k r ≅ 2 x 10 6 M -1 s -1 a 50 o C) 29,30 es lo suficientemente grande como para que la adición competitiva de dicho radical a un reactivo con un enlace múltiple carbono-carbono ocurre solo para compuestos con los enlaces más reactivos (es decir, aquellos con sustituyentes aceptores de electrones unidos). (Las constantes de velocidad para la adición a estos reactivo…
- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_carbohidratos_II%3A_reacciones_radicales_de_carbohidratos/13%3A_%C3%89steres_de_%C3%A1cido_carbox%C3%ADlico_de_N-hidroxipiridina-2-tiona/VII.Los radicales centrados en carbono producidos de esta manera abstractos átomos de hidrógeno de donantes altamente reactivos, como los tioles, y se combinan con radicales 2-piridiltiilo formados en la ...Los radicales centrados en carbono producidos de esta manera abstractos átomos de hidrógeno de donantes altamente reactivos, como los tioles, y se combinan con radicales 2-piridiltiilo formados en la homólisis inicial del enlace N-O. La fotólisis de la N-hidroxipiridina-2-tiona acetilada proporciona una fuente de radicales metilo que reaccionan fácilmente con carbohidratos que contienen telurio para producir radicales de carbohidratos.
- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_los_carbohidratos_I%3A_estructura_y_reactividad_de_los_radicales_carbohidrato/05%3A_Reacciones_secuenciales/III._Reacciones_secuenciales_en_dos_pasosCuando se planifica una reacción secuencial, es natural gravitar hacia reacciones elementales que son rápidas y ocurren de una manera altamente predecible; también, debido a que una estructura más com...Cuando se planifica una reacción secuencial, es natural gravitar hacia reacciones elementales que son rápidas y ocurren de una manera altamente predecible; también, debido a que una estructura más compleja suele ser el objetivo en una reacción sintética, formar un enlace carbono-carbono suele ser uno de los objetivos de una proceso.
- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_los_carbohidratos_I%3A_estructura_y_reactividad_de_los_radicales_carbohidrato/05%3A_Reacciones_secuenciales/IV._Reacciones_secuenciales_de_tres_pasosLas reacciones secuenciales de tres etapas a menudo consisten principalmente en combinaciones de etapas de ciclación y β-fragmentación. Dicha consideración motivó la preparación del acetal 6 (Esquema ...Las reacciones secuenciales de tres etapas a menudo consisten principalmente en combinaciones de etapas de ciclación y β-fragmentación. Dicha consideración motivó la preparación del acetal 6 (Esquema 12), 73—75 cuando el esfuerzo necesario para sintetizar 7, el primer acetal utilizado en este tipo de reacción, compensó significativamente la ventaja derivada del proceso secuencial.
- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_los_carbohidratos_I%3A_estructura_y_reactividad_de_los_radicales_carbohidrato/06%3A_Estructura_Radical/V._Estabilizaci%C3%B3n_de_Radical_Cuasi-Anom%C3%A9ricoEl segundo grupo, los radicales piranosilo centrados en C-2, C-3 y C-4, no se pueden observar en tolueno o tetrahidrofurano porque abstrayeron los átomos de hidrógeno de estos disolventes con demasiad...El segundo grupo, los radicales piranosilo centrados en C-2, C-3 y C-4, no se pueden observar en tolueno o tetrahidrofurano porque abstrayeron los átomos de hidrógeno de estos disolventes con demasiada rapidez. 15 Dado que solo los radicales piranos-1-ilo y piranos-5-ilo son capaces de experimentar estabilización a partir del efecto cuasianomérico (Figura 8), la estabilidad especial de estos radicales proporciona un soporte adicional para la existencia de estabilización cuasianomérica.
- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_carbohidratos_II%3A_reacciones_radicales_de_carbohidratos/01%3A_Ventajas_y_desventajas_de_las_reacciones_radicales/III._Desventajas_de_las_reacciones_radicalesAdemás de las ventajas asociadas a las reacciones radicales, también existen desventajas. Decidir si usar una reacción radical depende, en parte, de conocer cuáles son estas desventajas. Los problemas...Además de las ventajas asociadas a las reacciones radicales, también existen desventajas. Decidir si usar una reacción radical depende, en parte, de conocer cuáles son estas desventajas. Los problemas con las reacciones radicales se describen en las siguientes cuatro secciones.
- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_carbohidratos_II%3A_reacciones_radicales_de_carbohidratos/12%3A_Reacciones_de_compuestos_de_O-tiocarbonilo/VI.Un procedimiento efectivo de desoxigenación comienza con la conversión de un grupo hidroxilo en un carbohidrato en un grupo O - tiocarbonilo y termina con una reacción radical (la reacción de Barton-M...Un procedimiento efectivo de desoxigenación comienza con la conversión de un grupo hidroxilo en un carbohidrato en un grupo O - tiocarbonilo y termina con una reacción radical (la reacción de Barton-McCombie) que reemplaza al grupo O-tiocarbonilo con un átomo de hidrógeno.
- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_carbohidratos_II%3A_reacciones_radicales_de_carbohidratos/09%3A_%C3%89steres_de_%C3%A1cido_fosf%C3%B3rico/V._ResumenSi el centro radical en un nucleótido está en C-4' y un grupo fosfatoxi se localiza en C-3', la escisión heterolítica del enlace C 3' -O no conduce a la migración del grupo; más bien, se observan prod...Si el centro radical en un nucleótido está en C-4' y un grupo fosfatoxi se localiza en C-3', la escisión heterolítica del enlace C 3' -O no conduce a la migración del grupo; más bien, se observan productos que surgen de la abstracción del átomo de hidrógeno, la captura de disolvente o la pérdida de protones.
- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_carbohidratos_II%3A_reacciones_radicales_de_carbohidratos/13%3A_%C3%89steres_de_%C3%A1cido_carbox%C3%ADlico_de_N-hidroxipiridina-2-tiona/II._Mecanismo_de_reacci%C3%B3n10,11 Además, la naturaleza de la cadena radical de la reacción está atestiguada por rendimientos cuánticos que oscilan entre 6 y 35, dependiendo de las condiciones de reacción. 13 Otra es que el radi...10,11 Además, la naturaleza de la cadena radical de la reacción está atestiguada por rendimientos cuánticos que oscilan entre 6 y 35, dependiendo de las condiciones de reacción. 13 Otra es que el radical 2-piridiltiilo, producido por fotólisis en la primera etapa de iniciación (Esquema 1), puede añadirse a una molécula del éster de partida en la segunda etapa de iniciación para proporcionar otra vía para la formación del radical aciloxi.
- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_carbohidratos_II%3A_reacciones_radicales_de_carbohidratos/09%3A_%C3%89steres_de_%C3%A1cido_fosf%C3%B3ricoDos tipos de reacción radical de ésteres de ácido fosfórico son importantes en la química de carbohidratos. Uno de estos es la migración de un grupo fosfatoxi de C-2 a C-1 en un anillo piranoide o fur...Dos tipos de reacción radical de ésteres de ácido fosfórico son importantes en la química de carbohidratos. Uno de estos es la migración de un grupo fosfatoxi de C-2 a C-1 en un anillo piranoide o furanoide (eq 1), 1 y el otro es la eliminación de este grupo de C-3' en derivados nucleotídicos (eq 2). Un indicio de esta similitud es que cada reacción comienza formando un radical en el que un grupo fosfatoxi está relacionado con β con el centro radical (eq 3).
- https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Reacciones_radicales_de_los_carbohidratos_I%3A_estructura_y_reactividad_de_los_radicales_carbohidrato/08%3A_Reactividad_radical/00%3A_Materia_Frontal/02%3A_InfoPageThe LibreTexts libraries are Powered by MindTouch ® and are supported by the Department of Education Open Textbook Pilot Project, the UC Davis Office of the Provost, the UC Davis Library, the Californ...The LibreTexts libraries are Powered by MindTouch ® and are supported by the Department of Education Open Textbook Pilot Project, the UC Davis Office of the Provost, the UC Davis Library, the California State University Affordable Learning Solutions Program, and Merlot.
