2.2: Medición del Desplazamiento Químico

Los desplazamientos químicos se pueden medir de varias maneras. Es bastante sencillo usar un estándar interno tal como lo proporciona una línea de resonancia aguda de un solvente o soluto agregado. Sin embargo, varias investigaciones han indicado que los estándares internos deben usarse con cierto cuidado debido a posibles efectos específicos de solventes y similares. En el análisis final, las mejores comparaciones serán de desplazamientos químicos determinados en función de la concentración en un disolvente dado y extrapolados a dilución infinita. Sin embargo, este procedimiento lleva mucho tiempo, particularmente porque no hay un solo disolvente que sea útil para todo tipo de moléculas orgánicas. La ventaja especial de los estándares internos como ayuda para el rápido análisis cualitativo de los grupos funcionales se discutirá más adelante.

Los desplazamientos químicos se pueden medir convenientemente en relación con un estándar externo mediante el uso de un conjunto de tubos concéntricos, ocupando el estándar un compartimento y la sustancia bajo investigación el otro. La separación entre las líneas de resonancia estándar y de muestra se puede tomar directamente del gráfico del registrador si el barrido del campo magnético es altamente estable y lineal. Tales condiciones no suelen cumplirse en la práctica y es común medir las separaciones de líneas mediante el método de latido del audiooscilador. ¹ Para ello, se superpone una frecuencia de audio en la salida del oscilador, de manera que la muestra se somete a vectores rotativos de campo magnético correspondientes no solo a la frecuencia principal sino también a las frecuencias de latido que son iguales a la frecuencia principal más o menos integral múltiplos de la frecuencia de audio. Si la potencia de audio se ajusta adecuadamente, el espectro de una sustancia con una sola línea de resonancia como el benceno aparece como se muestra en la Fig. 2-2, con la frecuencia de audio superpuesta a 100 cps. Las posiciones de las llamadas “bandas laterales” en la resonancia principal se pueden variar mediante el ajuste de la frecuencia de audio para que coincidan con otras señales cuyas posiciones se van a medir. Con un oscilador razonablemente estable, las posiciones de la línea se pueden determinar por este método a mejor que\(\pm\) 1 cps. Para las mediciones brutas de las posiciones de las líneas, a menudo es suficiente usar un método de sustitución en el que se fija la tasa de barrido, y cuando se observa la resonancia deseada, la muestra se retira rápidamente y se inserta un estándar con una resonancia que cae bastante cerca de la que se va a medir.

---