12.9: Conformaciones de Decalina
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Es de interés histórico señalar que la teoría de cepas de Baeyer con sus anillos planos predice solo una forma de decalina con los hidrógenos de unión anular en el mismo lado de la molécula (Figura 12-23). El concepto Sachse-Mohr de anillos sin deformación frunciados permite dos isómeros. De hecho, Mohr predijo que los dos isómeros de la decalina deberían existir antes de que W. Hückel (1925) lograra prepararlos. Ambos isómeros se encuentran en el petróleo.
En este punto, probablemente será útil construir modelos de cis - y trans - decalinas para apreciar lo siguiente: (a) Los dos compuestos no pueden interconvertir a menos que\(\ce{C-C}\) o\(\ce{C-H}\) los enlaces primero se rompan. (b) La trans-decalina es un sistema relativamente rígido y, a diferencia del ciclohexano, los dos anillos no pueden voltear de una forma de silla a otra. En consecuencia, la orientación del sustituyente se fija en la conformación silla-silla de trans-decalina. c) Las formas de cis-decalina silla-silla son relativamente flexibles, y la inversión de ambos anillos ocurre a la vez con bastante facilidad (la barrera a la inversión es aproximadamente\(14 \: \text{kcal mol}^{-1}\)). Por lo tanto, un sustituyente puede interconvertir entre conformaciones axiales y ecuatoriales (Figura 12-24).
Las ramificaciones del análisis conformacional de sistemas de anillos flexibles y rígidos son de considerable importancia para la comprensión de la estabilidad y reactividad en sistemas policíclicos. Esto se hará cada vez más evidente en discusiones posteriores.
Colaboradores y Atribuciones
- John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."