19.9: La capacidad calorífica es una función de trayectoria
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Determinar entalpías a partir de capacidades térmicas.
Las funciones\(H\) y\(C_p\) están relacionadas por diferenciación:
\[ \left ( \dfrac{\partial H}{ \partial T} \right)_P = C_P \nonumber \]
Esto significa que podemos:
- medir\(C_p\) en función de la temperatura
- integrar esta función y encontrar\(H(T)\)
Sin embargo, hay problemas con este enfoque:
- Punto de referencia: tenemos que lidiar con el límite inferior de integración.
- Idealmente empezamos en cero Kelvin (pero no podemos llegar), pero ¿cómo comparamos un compuesto con el otro?
- A temperaturas donde hay una transición de fase se produce un salto repentino en la entalpía. Por ejemplo, cuando el hielo se derrite tenemos que agregar primero el calor de fusión hasta que todo el hielo se haya ido antes de que la temperatura pueda volver a subir (suponiendo que todo se haga en condiciones reversibles bien equilibradas).
- En los saltos en H, el C p es infinito.
Cabe destacar que no hay entalpías absolutas.