1.10.24: Energías Gibbs- Soluciones salinas- Ecuaciones de Pitzer

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Michael J Blandamer & Joao Carlos R Reis
University of Leicester & Faculdade de Ciencias

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El tratamiento de Debye-Huckel de las propiedades de las soluciones salinas se basa en una linealización de la Ecuación de Botzmann que conduce a una ecuación para la función de distribución radial,\(\mathrm{g}_{i j} (\mathrm{r})\). Si se toma otro término en la expansión, la ecuación para\(\mathrm{g}_{i j} (\mathrm{r})\) toma la siguiente forma [1].

\[g_{i j}(r)=1-q_{i j}+\left(q_{i j}^{2} / 2\right)\]

Cuando se probó la ecuación (a) contra los resultados de un cuidadoso cálculo de Montecarlo se llegó a la conclusión de que la ecuación de tres términos es una buena aproximación [2]. El resultado es un conjunto de ecuaciones tanto para el coeficiente osmótico práctico como para el coeficiente\(\phi\) de actividad iónica media para la sal en una solución que tiene fuerza iónica\(\mathrm{I}\) [3,4]. La teoría se ha extendido para considerar las propiedades de las soluciones salinas a altas\(\mathrm{T}\) y\(\mathrm{p}\) [5,6]. De hecho, los parámetros clave en las ecuaciones de Pitzer cubren extensos rangos de\(\mathrm{T}\) y\(\mathrm{p}\) han sido ampliamente documentados [7]. El tratamiento Pitzer se ha extendido a una consideración de las propiedades de las soluciones salinas mixtas [8].

Notas al pie

[1] K. S. Pitzer, Acc. Chem.Res.,1977, 10 ,371.

[2] D. N. Card y J. P. Valleau, J. Chem. Phys.,1970, 52 ,6232.

[3] K. S. Pitzer, J.Phys.Chem.,1973, 77 ,268.

[4] Actividad y Coeficientes Osmóticos para

Sales 1:1: K. S. Pitzer y G. Mayorga, J.Phys.Chem.,1973, 77 ,2300.
Para sales 2:2: K. S. Pitzer y G. Mayorga, J. Solution Chem., 1974, 3 ,539.
Para sales 3:2 etc;
1. K. S. Pitzer y L. V. Silvester, J.Phys.Chem.,1978, 82 ,1239.
2. L. F. Silvester y K. S. Pitzer, J. Solution Chem.,1978, 7 ,327.
K. S. Pitzer, J. R. Peterson y L. E. Silvester, J. Solution Chem.,1978, 7 ,45.

[5]

R. C. Phutela, K. S. Pitzer y P. P. S. Saluja, J. Chem. Ing. Data, 1987, 32 ,76.
H. F. Holmes y R. E. Mesmer, J. Phys.Chem.,1983, 87 ,1242.

[6] R. C. Phutela y K. S. Pitzer, J. Phys Chem.,1986, 90 ,895.

[7]

J. Ananthaswamy y G. Atkinson, J. Chem. Ing. Datos,1984, 29 ,81.
R. P. Beyer y B. R. Staples, J. Solution Chem.,1986, 15 ,749.
P. P. S. Salija, K. S. Pitzer y R. C. Phutela, Can J.Chem.,1986, 64 ,1328.
R. T. Pabalan y K. S. Pitzer, J. Chem. Ing. Data, 1988, 33 ,354.

[8]

R. C. Phutela y K. S. Pitzer, J. Solution Chem.,1986, 15 ,649.
A. Kumar, J. Chem. Ing. Datos,1987, 32 ,106.
K. S. Pitzer y J. J. Kim, J. Am. Chem.Soc.,1974, 96 ,5701.
K. S. Pitzer y J. M. Simonson, J. Phys.Chem, .,1986, 90 ,3005.
C. J. Downes y K.S. Pitzer, J. Solution Chem.,1976, 5 ,389.
J. C. Peiper y K. S. Pitzer, J.Chem.Termodina.,1982, 14 ,613.