1.12.22: Expansiones y Compresiones- Soluciones- Dependencia Isentrópica del Volumen en Temperatura y Presión
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El punto de partida es la operación de cálculo para un doble diferencial.
\[\frac{\partial^{2} U}{\partial S \, \partial V}=\frac{\partial^{2} U}{\partial V \, \partial S}\]
Entonces,\(\left(\frac{\partial T}{\partial V}\right)_{s}=-\left(\frac{\partial p}{\partial S}\right)_{v}\) O,
\[\left(\frac{\partial \mathrm{V}}{\partial \mathrm{T}}\right)_{\mathrm{s}}=-\left(\frac{\partial \mathrm{S}}{\partial \mathrm{p}}\right)_{\mathrm{V}}\]
Pero,
\[\left(\frac{\partial \mathrm{V}}{\partial \mathrm{T}}\right)_{\mathrm{s}}=\left(\frac{\partial \mathrm{V}}{\partial \mathrm{p}}\right)_{\mathrm{s}} \,\left(\frac{\partial \mathrm{S}}{\partial \mathrm{V}}\right)_{\mathrm{p}}\]
También observamos que
\[\left(\frac{\partial \mathrm{S}}{\partial \mathrm{T}}\right)_{\mathrm{p}}=\left(\frac{\partial \mathrm{S}}{\partial \mathrm{V}}\right)_{\mathrm{p}} \,\left(\frac{\partial \mathrm{V}}{\partial \mathrm{T}}\right)_{\mathrm{p}}\]
Entonces,
\[\left(\frac{\partial V}{\partial T}\right)_{s}=\left(\frac{\partial V}{\partial p}\right)_{s} \,\left(\frac{\partial S}{\partial T}\right)_{p} \,\left(\frac{\partial T}{\partial V}\right)_{p}\]
Sin embargo, de la ecuación de Gibbs - Helmholtz,\(\left(\frac{\partial S}{\partial T}\right)_{p}=\frac{C_{p}}{T}\)
Entonces\(\left(\frac{\partial \mathrm{V}}{\partial \mathrm{T}}\right)_{\mathrm{s}}=\left(\frac{\partial \mathrm{V}}{\partial \mathrm{p}}\right)_{\mathrm{s}} \,\left(\frac{\partial \mathrm{T}}{\partial \mathrm{V}}\right)_{\mathrm{p}} \, \frac{\mathrm{C}_{\mathrm{p}}}{\mathrm{T}}\) O,
\[\mathrm{E}_{\mathrm{s}}=-\frac{\mathrm{K}_{\mathrm{s}} \, \mathrm{C}_{\mathrm{p}}}{\mathrm{T} \, \mathrm{E}_{\mathrm{p}}}\]
Dividimos ambos lados de la ecuación (f) por volumen\(\mathrm{V}\). De ahí
\[\alpha_{\mathrm{s}}=-\kappa_{\mathrm{s}} \, \sigma / \mathrm{T} \, \alpha_{\mathrm{p}}\]