6.6: Inserción en Alquenos Coordinados

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Los alcóxidos metálicos pueden sufrir 1,2-eliminación (o beta-eliminación) para dar compuestos orgánicos carbonílicos. Esta reacción es la inversa de una adición nucleofílica de un hidruro metálico a un carbonilo orgánico.

Los alquilos metálicos también pueden sufrir 1,2-eliminación. En este caso, se forma un alqueno. Al igual que los compuestos carbonílicos formados a partir de 1,2-eliminación, el alqueno generalmente permanece unido al metal. Sin embargo, puede disociarse para formar el alqueno libre. Para más información sobre la unión de alquenos, echa un vistazo a esta página.

Estas reacciones a veces se denominan “eliminaciones de hidruro beta”, enfatizando que el hidrógeno unido al metal suele actuar como nucleófilo. Así, cuando el hidrógeno se transfiere al metal, se está formando un hidruro.

Los grupos alquilo que se coordinan con los metales también pueden sufrir eliminación.
Para someterse a la eliminación, un grupo alquilo debe tener un hidrógeno.
Cuando un alquilo metálico sufre eliminación, forma un alqueno.

Ejercicio\(\PageIndex{1}\)

Dibujar los productos de eliminación en los siguientes casos.

El reverso de una 1,2-eliminación es una inserción 1,2-. Al igual que los aldehídos y cetonas, los alquenos pueden sufrir inserciones 1,2-( también llamadas inserciones de hidruro beta). En cuanto a electrófilos y nucleófilos, esta reacción es un poco más difícil de imaginar. Sin embargo, todavía podemos pensar en el hidruro como un nucleófilo. A lo mejor el alqueno es un electrófilo. Dado que está donando sus electrones pi al metal, podemos pensarlo como “activado”, un poco como un carbonilo activado.

Los formalismos de dibujar una inserción de beta alqueno son complicados. Si usamos el dibujo de metalaciclo de un alqueno unido, podría verse así:

Más a menudo, los alquenos unidos se dibujan como se muestra en la imagen de abajo. En ese caso, podríamos tratar de mostrar el enlace pi formando un nuevo enlace carbono-metal. El enlace entre el metal y el alqueno en la imagen de la izquierda no representa realmente un par separado de electrones en este caso; solo representa el enlace pi que dona al metal.

El reverso de la eliminación es la inserción.
Un alqueno coordinado a veces se considera electrófilo porque le está dando electrones al metal.
Se activa un alqueno coordinado, como un compuesto carbonílico coordinado.

Ejercicio\(\PageIndex{2}\)

Dibuje los productos de inserción en los siguientes casos.

Ejercicio\(\PageIndex{3}\)

Los alquenos se pueden convertir en otros compuestos mediante el uso de reactivos organometálicos, como el “reactivo de Schwartz” (abajo). En este caso, el compuesto de alquilo resultante se puede convertir fácilmente en un haluro o alcohol de alquilo de cadena larga mediante la adición de reactivos apropiados. Proporcionar un mecanismo para la reacción que se muestra a continuación.

Ejercicio\(\PageIndex{4}\)

Las inserciones y eliminaciones de 1,2-alquilo también se conocen en algunos casos, aunque son mucho más lentas que las inserciones y eliminaciones de 1,2-hidruro. Mostrar los productos de 1,2-inserción para los siguientes casos.