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2.3: Compuestos organometálicos de metales alcalinotérreos (berilio y magnesio)

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    Objetivos

    En esta conferencia aprenderás lo siguiente

    • Compuestos organometálicos de berilio y magnesio.
    • Características estructurales de los compuestos tipo sándwich de alquil litio y berilio.

    Berilio

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    \[\ce{HgMe2 + Be -> Me2Be + Hg (at \: 383K)}\]

    \[\ce{2PhLi + BeCl2 -> Ph2Be +2LiCl (in\:diethyl\:ether)}\]

    En fase vapor, Me 2 Be es monomérico con un C—Be—C lineal (Be-C = 170pm).
    La estructura en estado sólido es polimérica y se asemeja a la de BeCl 2.

    \[\ce{2NaCp + BeCl2 -> Cp2Be + 2NaCl}\]

    La difracción de rayos X a 128 K sugirió [(η 1 -Cp) (η 5 -Cp) Be].
    Sin embargo, el espectro de RMN 1H muestra que todos los ambientes de protones son equivalentes incluso a 163 K.

    Además, la estructura en estado sólido muestra que el átomo de Be está desordenado en dos sitios equivalentes y los datos de RMN pueden interpretarse en términos de proceso fluxional en el que el átomo de Be se mueve entre estos dos sitios.
    Sin embargo, Cp* 2 Be posee una estructura sándwich con ambos anillos son coplanares.

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    Magnesio

    Los haluros de alquil y aril magnesio (reactivos Grignard, rMgX) son muy conocidos por sus usos en química sintética.

    \[\ce{Mg + Rx -> RMgX (in\:diethyl\:ether)}\]

    La transmetalación es un medio útil para preparar reactivos Grignard puros.

    \[\ce{Mg + RHgBr -> Hg + RMgBr}\]

    \[\ce{Mg + R2Hg -> Hg + R2Mg}\]

    La doble coordinación a Mg en R 2 Mg se observa solo cuando los grupos R son suficientemente voluminosos, por ejemplo Mg {C (SiMe 3) 3} 2.
    RMgX son generalmente solvatados y el centro de Mg es típicamente tetraédrico.
    ej., EtmgBr.2Et 2 O; PhMgBr.2Et 2 O.

    Cp 2 Mg tiene una estructura sándwich escalonada.

    Las soluciones del reactivo de Grignard pueden contener varias especies, por ejemplo rMgX, R 2 Mg, MgX 2, RMg (μ-x) 2 MgR, que se complican aún más por la solvatación. La posición de equilibrio entre estas especies es marcadamente dependiente de la concentración, la temperatura y el disolvente; los solventes fuertemente donadores favorecen las especies monoméricas en las que se coordinan con el centro metálico.

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    El tratamiento con dioxano da como resultado la precipitación de MgCl 2 (dioxano) dejando atrás R 2 Mg puro en la solución.

    Problemas:

    1. El compuesto (Me 3 Si) 2 C (MgBr) 2 .nTHF es monomérico. Sugerir un valor de 'n' y proponer una estructura para este reactivo de Grignard.

    Solución

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    2. Si existe un reactivo típico de Grignard como una mezcla de equilibrio de dialquilmagnesio y haluro de magnesio, dar un método de aislamiento de dialquil magnesio puro. Tu respuesta debe ser únicamente en forma de ecuaciones químicas balanceadas.

    Solución

    \[\ce{2RMgX <=> R2Mg + MgX2}\]

    El tratamiento de la mezcla de equilibrio con dioxano da como resultado la precipitación de, digamos, MgCl 2 (dioxano) (si, X = Cl), dejando atrás R 2 Mg puro en la solución.

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