2.2: Conjunto de problemas 2

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1. Hacer Problema 7.1, p. 201 en Algodón (3 ^rd ed).

2. Hacer Problema 6.1, p. 129 en Algodón (^3ª ed), y luego resolver el determinante secular apropiado para encontrar las energías de los 10 MO abarcadas por las SALC que has derivado.

3. Construir el diagrama MO para la molécula que se muestra a continuación y asignar el espectro de fotoelectrones.

4. También se puede usar un análisis de Hückel para describir la unión σ-bonding. Considere el enlace de tres centros de la unidad Al ₂ (µ-CH ₃) ₂ en “trimetil aluminio” que existe como el dímero [Al (CH ₃_{) 3}] ₂ en fase gaseosa y disolventes no polares.

a. Utilizando los 6 orbitales σ que se muestran a continuación, determinar la base de los cuatro enlaces Al σ-enlaces.

b. Construir las SALC utilizando el método del operador de proyección.

c. Seguir el mismo procedimiento para los enlaces carbono σ-enlaces.

d. Determinar los niveles de energía del diagrama orbital molecular.

e. dar las expresiones explícitas para los seis orbitales moleculares de la unidad Al ₂ (µ-CH ₃) ₂.

5. Considera 1,3,5-hexatrieno y benceno.

a. para el primero construir el diagrama MO; calcular la energía de deslocalización; y construir las funciones propias orbitales moleculares.

b. 1,3,5-hexatrieno y benceno son casos limitantes para un sistema orbital molecular más general en el que la energía de interacción para los orbitales terminales, β ₁ _,6, es finita y no igual a la energía de interacción entre orbitales adyacentes.

c. Determinar las energías orbitales moleculares del sistema general C6 (i.e. β ₁ _,6 ≠ β _i_{, j} (i, j ≠ 1,6) y mostrar que en los regímenes limitantes de este caso general, los diagramas MO. Para 1,3,5- se obtienen hexatrieno y benceno.

d. Dibujar un diagrama de correlación.