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8.11.1.1: Tendencias del Grupo Oxígeno (Grupo VIA)

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    Resumen de Tendencias del Grupo Oxígeno (Grupo VIA):

    1. Los elementos se vuelven progresivamente más metálicos en la columna. El polonio tiene las propiedades químicas y físicas del metal y el telurio es limítrofe.

    2. Químicamente el carácter metálico de los elementos más pesados se refleja en su creciente tendencia a formar especies catiónicas, el carácter iónico y basicidades de sus óxidos, y su mayor tendencia a formar complejos.

    3. El carácter no metálico de los miembros anteriores del Grupo es la naturaleza molecular de los alótrofos elementales estables, la capacidad de formar aniones, por ejemplo O2- y S2-, que resultan de completar el octeto. Los compuestos resultantes de estos aniones, por ejemplo Na2E, CaE (E = O, S, Se..) se vuelven progresivamente más covalentes en el Grupo como resultado de la disminución de la electronegativiedad de los calcógenos (grupo VIA).

    4. Las estabilidades térmicas de los hidruros EH2 disminuyen en la columna principalmente debido a la disminución de las entalpías de enlace medio EH.

    5. La capacidad de estos hidruros para formar enlaces de hidrógeno disminuye rápidamente en el Grupo después del oxígeno y esto tiene un efecto dramático en los puntos de ebullición y fusión de los hidruros.

    6. La formación de compuestos moleculares con enlaces múltiples fuertes es particularmente importante para el oxígeno que forma enlaces pπ-pπ fuertes, por ejemplo, enlaces CO, dπ-pπ con metales de transición, por ejemplo OsO4, “permiten” que los compuestos del grupo principal logren hipervalencia, por ejemplo, R3PO, e incluso enlaces fπ-pπ, por ejemplo, UO22+. La unión múltiple es menos significativa para los elementos más pesados, aunque el azufre y el selenio proporcionan algunos ejemplos, por ejemplo, selenocetonas, R3PS y R3Pse.

    7. El tamaño creciente de los átomos conduce a compuestos con números máximos de coordinación progresivamente mayores (saturación coordinativa). El oxígeno suele tener un número de coordinación de 2 o 3 con algunos ejemplos de coordinación 4, el azufre presenta un número máximo de coordinación de 6 y se han observado números de coordinación mayores de 8 para el Te.

    Estos números máximos de coordinación tienen un impacto en el caso de hidrólisis de los haluros, por ejemplo, la velocidad de hidrólisis es: TeF 6 > SeF 6 > SF 6
    Además, los complejos aniónicos octaédricos [MX 6] 2- (X = haluro) se observan más comúnmente para Se, Te y Po.

    8. El oxígeno tiene una fuerte preferencia por el estado de oxidación formal -2, mientras que los elementos más pesados presentan estados de oxidación de 2, 4 y 6. La alternancia en el efecto de estabilidad del estado de oxidación se observa mucho más en el Grupo Vía que en el Grupo Va.

    9. La tendencia hacia la catenación alcanza un máximo en azufre, lo que forma una amplia gama de compuestos de anillo y cadena, por ejemplo, Sn, XSnX, [O3S (Sn) SO3] 2- y S82+.

    Colaboradores y Atribuciones


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