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8.13.1.3: Tendencias del Grupo Halógeno (Grupo 17)

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    1. Todos los elementos son diatómicos y moleculares y los puntos de ebullición y fusión aumentan como resultado de las crecientes interacciones de van der Waals entre las moléculas diatómicas para los elementos más pesados.

    2. Los elementos son no metales típicos en sus propiedades físicas y químicas. Forman compuestos aniónicos a base de X- (X = halógeno) que se asocia con un octeto completo.

    Los compuestos iónicos MX se vuelven progresivamente menos iónicos a medida que aumenta la masa atómica relativa de X, debido a la disminución de la electronegatividad de los halógenos. El yodo tiene la mayor tendencia a formar especies catiónicas, por ejemplo I 2 +, I 5 +, porque tiene la menor energía de ionización. El catión Br 2 + se conoce en Br 2 + Sb 3 F 16 - y se ha reportado Br 5 +.

    3. Los átomos también forman fuertes enlaces covalentes con otros no metales. Las entalpías de enlace promedio para los enlaces E-X son particularmente grandes para el flúor y, por lo tanto, se conoce una amplia gama de fluoruros moleculares y el flúor es particularmente efectivo para sacar las valencias más altas de los no metales y los estados de oxidación más altos de los metales.

    4. La capacidad oxidante de los halógenos disminuye notablemente en el grupo: F2 > Cl2 > Br2 > I2 y solo el yodo es oxidado por el ácido nítrico.

    5. Las estabilidades de los haluros de hidrógeno disminuyen en el Grupo, pero sus fuerzas ácidas aumentan.

    6. Solo H-F forma fuertes enlaces de hidrógeno y esto se refleja en los puntos de ebullición y fusión de los haluros de hidrógeno.

    7. Los halógenos forman muchos compuestos interhalógenos con el halógeno menos electronegativo rodeado por los halógenos más electronegativos. Se conocen compuestos interhalógenos neutros, aniónicos y catiónicos. ICl e iBR son ampliamente utilizados en la síntesis orgánica y están disponibles comercialmente.

    La serie más extensa de compuestos existe para el yodo, por ejemplo IF 7, IF 5, ICl 4 -, ICl 2 - .El flúor no forma ningún compuesto interhalógeno donde ocupa la posición central dentro de la molécula.

    8. Los fluoruros de oxígeno son oxidantes extremadamente fuertes y reactivos y se han explorado como combustibles potenciales para cohetes, los óxidos se vuelven menos reactivos en la columna y son más numerosos. El yodo forma una gama particularmente amplia de óxidos.

    9. Los perhalatos, EO4-, solo son conocidos por Cl, Br e I. Presentan y alternan en sus capacidades oxidantes y los perbromatos son agentes oxidantes particularmente fuertes.

    10. En el estado de oxidación más alto (+7) la capacidad oxidante relativa es:

    Br> I > Cl
    Y resulta en la formación de los +5 oxoaniones correspondientes,
    ClO 4 - + 2e - = ClO 3 - E° = 1.20 V
    BrO 4 - + 2e - = BrO 3 - E° = 1.85 V
    IO 4 - + 2e - = IO 3 - E° = 1.63 V
    Los iones hipohalito desproporcionados según la ecuación:
    2XO - = 2X - + XO 3 -
    las constantes de equilibrio son 10 27 para ClO - /Cl - :( la reacción es lenta a temperatura ambiente), 10 15 para BrO - /Br - y 10 20 para IO - /I -. HOF se ha preparado a partir de hielo + F 2 pero es muy reactivo, descomponiéndose a HF + O 2.

    Colaboradores y Atribuciones

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