12.7: Cicloalquenos y Cicloalcanos

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El\(\ce{C-C=C}\) ángulo en los alquenos normalmente es aproximadamente\(122^\text{o}\), el cual es\(10^\text{o}\) mayor que el\(\ce{C-C-C}\) ángulo normal en los cicloalcanos. Esto significa que esperaríamos\(20^\text{o}\) más deformación angular en cicloalquenos de anillo pequeño que en los cicloalcanos con el mismo número de carbonos en el anillo. La comparación de los datos para cicloalquenos en el Cuadro 12-5 y para cicloalcanos en el Cuadro 12-3 revela que esta expectativa se realiza para ciclopropeno, pero es menos visible para ciclobuteno y ciclopenteno. El motivo de esto no está claro, pero puede estar conectado en parte con las resistencias de\(\ce{C-H}\) unión (ver Sección 12-4B).

El ciclopropeno tiene propiedades bastante excepcionales en comparación con los otros cicloalquenos. Es bastante inestable y el líquido polimeriza espontáneamente aunque lentamente, incluso a\(-80^\text{o}\). Esta sustancia, a diferencia de otros alquenos, reacciona rápidamente con el yodo y se comporta como un alquino en que uno de sus hidrógenos de doble enlace es reemplazado en solución de plata-amoníaco para producir un complejo de plata similar a alquinida.

Cuadro 12-5: Propiedades de algunos cicloalquenos y cicloalquinos

Figura 12-20b) son estables y por lo tanto resolubles.

Figura 12-20 Representación de (a) conformaciones aquirales y (b) quirales de trans-cicloalquenos, utilizando trans-cicloocteno *como ejemplo específico.* Para el *trans-cicloocteno*, el estado aquiral es altamente tenso debido a la interferencia entre el hidrógeno alquénico “interior” y los\(\ce{CH_2}\) grupos en el otro lado del anillo. En consecuencia, las formas de imagen especular son bastante estables. Con el *trans-ciclononeno, el estado plano es mucho menos tenso y, como resultado, los isómeros ópticos son mucho menos estables.* Con el *trans-ciclodeceno*, no ha sido posible aislar formas de imagen especular porque las dos formas correspondientes a (b) se interconvierten a través de conformaciones planas aquirales correspondientes a (a) aproximadamente\(10^{16}\) veces más rápido que con *trans-cicloocteno* .

Los ángulos de\(\ce{C-C=C}\) unión en alquinos normalmente son\(180^\text{o}\) y la deformación angular involucrada en la fabricación de un cicloalquino de anillo pequeño, como el ciclopropinoaparentemente es prohibitiva. El miembro razonablemente estable más pequeño de la serie es la ciclooctina, y sus propiedades, junto con las de algunos homólogos superiores, se muestran en el Cuadro 12-5. Se han aducido fuertes evidencias de la existencia de ciclopentino, ciclohexino y cicloheptino como intermedios de reacción inestables.

Colaboradores y Atribuciones

John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."