13.8: Introducción a la funcionalidad

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Como hemos visto en la sección anterior, puede ser fácil construir el esqueleto de carbono del compuesto diana de una síntesis, pero con un grupo funcional reactivo en el carbono equivocado. Por lo tanto, también es importante tener práctica en el desplazamiento de los puntos de entrada reactivos para lograr el producto final deseado. Ilustraremos esta forma de ajedrez molecular con reacciones de post anterior. Un problema típico puede ser idear síntesis para lograr las siguientes conversiones:

Si procede como en el apartado anterior, verá que el material de partida y los productos tienen el mismo número de carbonos y la misma disposición general de unión de esos carbonos. Conseguir la funcionalidad a los carbonos adecuados es ahora el problema. Si revisas las reacciones discutidas hasta ahora, encontrarás que la única buena manera de obtener un grupo reactivo al final de una cadena comenzando con un grupo reactivo en la mitad de la cadena es la isomerización de boranos (Sección 11-6C). El borano,\(6\), puede obtenerse a partir del material de partida\(5\),, por hidroboración (Sección 11-6) y, al calentarse, se\(6\) convertirá en\(7\):

La producción de 4-metil-1-pentanol a partir del alquilborano sustituido\(7\),, se puede lograr por oxidación (Sección 11-6D):

Las tres etapas -hidroboración, isomerización y oxidación- constituyen así una síntesis razonable del primer compuesto deseado.

El segundo producto deseado es un poco más complicado porque la isomerización de\(6\) to\(7\) no se puede detener en el alquilborano,\(8\):

El mejor procedimiento para obtener el producto deseado es generar el 1-alqueno a partir del borano con 1-deceno (Sección 11-6C) y luego agregar bromuro de hidrógeno por un mecanismo polar (Sección 10-4). Debe evitarse la incursión de la adición de cadena radical porque daría 1-bromo-4-metilpentano (Sección 10-7):

Un breve resumen de las transformaciones que hemos estudiado hasta el momento, que no cambian el esqueleto de carbono, se da en la Tabla 13-5 junto con las referencias de sección correspondientes. Al usar esta tabla, es necesario verificar las secciones específicas para asegurarse de que la reacción sea aplicable a la conversión que se desea lograr y determinar las condiciones adecuadas para la reacción.

Cuadro 13-5: Resumen de transformaciones sintéticas útiles

Colaboradores y Atribuciones

John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."