14.12: Compuestos de organomagnesio

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Durante muchos años los compuestos organometálicos más importantes para fines sintéticos han sido los haluros de organomagnesio, o reactivos de Grignard. Ellos llevan el nombre de Victor Grignard, quien los descubrió y desarrolló su uso como reactivos sintéticos, por lo que recibió el Premio Nobel en 1912. Como ya se mencionó, estas sustancias se preparan habitualmente en solución de éter seco a partir de viruta de magnesio y un haluro orgánico:

Los cloruros a menudo reaccionan de manera lenta y, además, pueden dar un precipitado indeseable de cloruro de magnesio, que, a diferencia del bromuro y yoduro de magnesio, es solo muy ligeramente soluble en éter. Los fluoruros de organomagnesio eluyeron la preparación hasta hace muy poco tiempo.

Aunque usualmente escribimos la estructura de un reactivo de Grignard como\(\ce{RMgX}\), en el que\(\ce{X}\) es un halógeno, la estructura del reactivo en solución de éter es más compleja. Existe un equilibrio rápidamente establecido entre el haluro de organomagnesio\(\left( \ce{RMgX} \right)\) y el correspondiente dialquilmagnesio\(\left( \ce{RMgR} \right)\):

\[2 \ce{RMgX} \rightleftharpoons \ce{R_2Mg} + \ce{MgX_2}\]

Ambas especies,\(\ce{RMgX}\) y\(\ce{R_2Mg}\), son reactivas, y en éter los disolventes son solvatados por coordinación del éter oxígeno a magnesio. Además, se asocian como dímeros o polímeros superiores en solución. Si bien es una simplificación excesiva considerar un reactivo de Grignard como\(\ce{RMgX}\), la mayoría de las reacciones se pueden racionalizar fácilmente por esta estructura simple.

Colaboradores y Atribuciones

John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."