16.7: Reducción de Compuestos Carbonilicos a Hidrocarburos

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Existen varios métodos para transformarse a. En algunos casos, la siguiente secuencia de tres etapas de reacciones convencionales puede ser útil:

Esta ruta requiere un hidrógeno\(\alpha\) a la función carbonilo y puede dar reordenamiento en la etapa de deshidratación (Secciones 8-9B y 15-5E). Alternativamente, el hidroxilo se puede convertir en un mejor grupo lápida (halógeno o éster de sulfonato), que luego puede ser desplazado por\(\ce{H}^\ominus\) (como\(\ce{LiAlH_4}\); ver Tabla 16-6):

Se pueden usar métodos más directos, dependiendo del carácter de los\(\ce{R}\) grupos del compuesto carbonilo. Si los\(\ce{R}\) grupos son estables a una variedad de reactivos no hay problema, pero con\(\ce{R}\) grupos sensibles no todos los métodos son igualmente aplicables. Cuando los\(\ce{R}\) grupos son estables al ácido pero inestables a la base, la reducción de Clemmensen con zinc amalgamado y ácido clorhídrico suele ser muy útil.

No se entiende bien el mecanismo de reducción de Clemmensen. Es claro que en la mayoría de los casos el alcohol no es un intermedio, porque las condiciones de Clemmensen no bastan para reducir la mayoría de los alcoholes a hidrocarburos.

Cuando los\(\ce{R}\) grupos del compuesto carbonilo son estables a la base pero no al ácido, la modificación Huang-Minlon de la reducción de Wolff-Kishner generalmente da buenos resultados. Este procedimiento implica calentar el compuesto carbonilo en un disolvente polar de alto punto de ebullición, tal como 1,2-etanodiol, con hidrazina e hidróxido de potasio y llevar la reacción a su finalización destilando el agua formada:

Cuando el compuesto carbonilo es sensible tanto a ácidos como a bases, o por otras razones da malos rendimientos tanto en las reducciones de Clemmensen como de Wolff-Kishner, un recurso puede ser la reducción del tioacetal o tiocetal correspondiente con níquel Raney saturado con hidrógeno (Sección 11-2B):

Los tiocetales, a diferencia de los cetales ordinarios, se forman fácilmente a partir de cetonas y tioles\(\left( \ce{RSH} \right)\) en presencia de catalizadores ácidos. El procedimiento de desulfuración suele ir bien, pero el producto es bastante difícil de separar por extracción del gran exceso de níquel Raney requerido para obtener rendimientos óptimos.

Colaboradores y Atribuciones

John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."