17.9: Compuestos 1,3-dicarbonilo

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Gran parte de la química de 1,3-dialdehídos, aldehídos cetonas y dicetonas ya se ha mencionado en este capítulo y está bien ilustrada en las propiedades de 2,4-pentandiona,

La cetona líquida existe\(85\%\) en forma enol y es moderadamente ácida. El\(K_\text{a}\) en el agua es\(\cong 10^{-9}\). La forma enol se estabiliza significativamente tanto por deslocalización electrónica como por enlaces de hidrógeno. La cantidad de enol presente en equilibrio depende del disolvente, y es menor en disolventes de enlace de hidrógeno y mayor en disolventes no polares como el tetracloruro de carbono.

Las reacciones discutidas en este capítulo que dependen de la formación de aniones enolatos (es decir, halogenación, adición aldólica y alquilación) a menudo proceden de manera suave y en condiciones más suaves con 1,3-dicetonas que con monocetonas. Esto se debe a que las 1,3-dicetonas son ácidos más fuertes y por lo tanto pueden formar el anión enolato con bases más débiles. Los principales métodos sintéticos para la preparación de compuestos 1,3-dicarbonilo se discutirán en el Capítulo 18.

Con 2,4-pentandiona, los cationes metálicos polivalentes a menudo forman sales enoladas muy estables y solo ligeramente polares, mejor conocidas como quelatos metálicos. El ion cúprico forma un quelato azul oscuro particularmente estable:

El quelato de berilio de 2,4-pentadiona es otro ejemplo de un quelato estable; se funde\(108^\text{o}\), hierve y es soluble en muchos solventes orgánicos.\(270^\text{o}\) Al reemplazar los grupos metilo de la 2,4-pentandiona por grupos terc- butilo, se obtiene una dicetona que, con muchos metales incluyendo metales de transición y tierras raras, forma complejos que a menudo son altamente solubles en disolventes orgánicos no polares. El interior de estos quelatos es similar a la sal pero el exterior es hidrocarbonado y no polar, lo que explica la solubilidad sustancial en disolventes no polares.

Colaboradores y Atribuciones

John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."