23.1: Amina comparada con alcoholes

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Al leer el capítulo se dará cuenta de una similitud entre la química de las aminas y la química de los alcoholes, que discutimos en el Capítulo 15. Las aminas primarias\(\left( \ce{RNH_2} \right)\) y secundarias\(\left( \ce{R_2NH} \right)\) son ácidos mucho más débiles que los alcoholes\(\left( \ce{ROH} \right)\) y forman aniones fuertemente básicos:

Ácidos

Las aminas, como los alcoholes, tienen electrones no ligantes que imparten propiedades básicas y nucleofílicas:

Bases

Nucleófilos

Además, tanto las aminas como los alcoholes pueden comportarse como electrófilos de carbono en condiciones de reacción apropiadas de tal manera que la escisión\(\ce{C-N}\) y\(\ce{C-O}\) los enlaces se producen en el sentido\(\overset{\delta \oplus}{\ce{C}} \vdots \overset{\delta \ominus}{\ce{N}}\) y\(\overset{\delta \oplus}{\ce{C}} \vdots \overset{\delta \ominus}{\ce{O}}\). Sin embargo, debido a que\(\ce{-NH_2}\) y\(\ce{-OH}\) ambos son grupos de salida pobres, cada uno debe activarse adecuadamente para hacer posible este tipo de reacción (ver Sección 8-7C). El\(\ce{OH}\) grupo puede activarse por adición de un protón o conversión a un éster de sulfonato\(\ce{RO_3SR'}\), pero estos procesos generalmente son ineficaces para\(\ce{RNH_2}\). La activación más efectiva para\(\ce{RNH_2}\) es a través de la conversión con ácido nitroso\(\ce{HONO}\),, a\(\ce{R}- \overset{\oplus}{\ce{N}} \equiv \ce{N}\); luego\(\ce{N_2}\) es el grupo de salida (esta reacción se describe con más detalle en la Sección 23-10A):

\[\ce{R-OH} \overset{\ce{HBr}}{\longrightarrow} \ce{R-Br} + \ce{H_2O}\]

Existe, aunque una diferencia importante en la forma en que las aminas y los alcoholes se comportan hacia los agentes oxidantes. Las aminas generalmente muestran un comportamiento más complejo sobre la oxidación porque, como veremos, el nitrógeno tiene un mayor número de estados de oxidación estables que el oxígeno.

Colaboradores y Atribuciones

John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."