24.4: Hidrólisis de Amidas

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Generalmente, las amidas pueden hidrolizarse en solución ácida o básica. Los mecanismos son muy parecidos a los de la hidrólisis de ésteres (Sección 18-7A), pero las reacciones son mucho más lentas, una propiedad de gran importancia biológica (que discutiremos más adelante):

Como hemos indicado en la Sección 23-12, la hidrólisis de amidas puede ser una ruta importante hacia las aminas. La hidrólisis en condiciones ácidas requiere ácidos fuertes como sulfúrico o clorhídrico, y temperaturas de aproximadamente\(100^\text{o}\) por varias horas. El mecanismo implica la protonación de la amida sobre el oxígeno seguido del ataque del agua sobre el carbono carbonilo. El intermedio tetraédrico formado se disocia finalmente con el ácido carboxílico y la sal de amonio:

En hidrólisis alcalina la amida se calienta con hidróxido de sodio o potasio acuoso hirviendo. El ion hidróxido nucleófilo se añade al carbono carbonílico para formar un intermedio tetraédrico, que, con la ayuda del disolvente acuoso, expulsa el nitrógeno como la amina libre:

La hidrólisis biológica de amidas, como en la hidrólisis de péptidos y proteínas, es catalizada por las enzimas proteolíticas. Estas reacciones serán discutidas en el Capítulo 25.

Un método indirecto de hidrolizar algunas amidas utiliza ácido nitroso. Las amidas primarias se convierten fácilmente en ácidos carboxílicos mediante tratamiento con ácido nitroso. Estas reacciones son muy similares a la que ocurre entre una amina primaria y ácido nitroso (Sección 23-10):

Las amidas secundarias dan compuestos\(\ce{N}\) nitrosos con ácido nitroso, mientras que las amidas terciarias no reaccionan:

A continuación se presenta un breve resumen de las reacciones de amida importantes:

De los muchos otros tipos de compuestos de organonitrógeno conocidos, los más importantes incluyen

Aunque no es práctico discutir todos estos compuestos en detalle, ahora discutiremos brevemente varios a los que hasta ahora no se les ha prestado mucha atención.

Colaboradores y Atribuciones

John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."