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4.8: Boración de Alquenos

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    Los organoboranos son reactivos útiles para la síntesis orgánica. Recientemente, se han desarrollado métodos catalíticos para la boración enantioselectiva de sustratos insaturados. Por ejemplo, se puede lograr la diboración de alquenos con bis (catecolato) diboro usando sal de rodio (I) y (S) -quinap (Esquema\(\PageIndex{1}\)). La oxidación de los derivados de diborano puede conducir a 1,2-dioles quirales. Además, la diboración en tándem, el acoplamiento cruzado de Suzuki y la reacción de oxidación pueden conducir a la carbohidroxilación con enantioselectividad similar.

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    Esquema\(\PageIndex{1}\)

    La silaboración asimétrica de meso-metilciclopropanos simétricamente sustituidos se puede lograr mediante la escisión del enlace carbono-carbono empleando boración quiral catalizada por paladio con Me 2 PhSiB (pin) como reactivo de sililboro (Esquema\(\PageIndex{2}\)). El sistema catalítico también es efectivo para la silaboración de aleno monosustituido para dar alilsilano con buena enantioselectividad (Esquema\(\PageIndex{3}\)).

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    Esquema\(\PageIndex{2}\)
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    Esquema\(\PageIndex{3}\)

    La diboración de alenos terminales también se demuestra usando complejo de paladio derivado de Pd (dba) 2 y una fosforamidita quiral para dar éster 1,2-bis (boronato) con alta enantioselectividad (Esquema\(\PageIndex{4}\)). El paso determinante de la velocidad implica la adición oxidativa del diboro a Pd, lo cual es seguido por la transferencia de ambos grupos boro al sustrato insaturado a través de un complejo π -alilo.

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    Esquema\(\PageIndex{4}\)

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