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1.9: Electronegatividad y Polaridad de Enlace (Revisión)

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    75934
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    Objetivo de aprendizaje

    • Identificar enlaces polares y compuestos

    La electronegatividad es una medida de la tendencia de un átomo a atraer un par de electrones de unión. La escala Pauling es la más utilizada. Al flúor (el elemento más electronegativo) se le asigna un valor de 4.0, y los valores varían hasta el cesio y el francio que son los menos electronegativos a 0.7.

    Patrones de electronegatividad en la Tabla Periódica

    La electronegatividad se define como la capacidad de un átomo en una molécula particular para atraer electrones hacia sí mismo. Cuanto mayor sea el valor, mayor será el atractivo para los electrones.

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    Tendencias de la electronegatividad a lo largo de un periodo

    Los protones cargados positivamente en el núcleo atraen a los electrones cargados negativamente. A medida que aumente el número de protones en el núcleo, se incrementará la electronegatividad o atracción. Por lo tanto, la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en fila en la tabla periódica. Este efecto sólo es válido para una fila en la tabla periódica porque la atracción entre cargas cae rápidamente con la distancia. El gráfico muestra electronegatividades desde el sodio hasta el cloro (ignorando el argón ya que no forma enlaces).

    p3eneg.GIF

    Tendencias en electronegatividad bajando un grupo

    A medida que vas bajando de grupo, la electronegatividad disminuye. (Si aumenta hasta el flúor, debe disminuir a medida que bajes.) El gráfico muestra los patrones de electronegatividad en los Grupos 1 y 7.

    g1g7eneg.GIF

    Explicando los patrones en la electronegatividad

    La atracción que un par de electrones de unión siente por un núcleo particular depende de:

    • el número de protones en el núcleo;
    • la distancia desde el núcleo;
    • la cantidad de cribado por electrones internos.

    ¿Por qué aumenta la electronegatividad a lo largo de un periodo?

    Considera el sodio al inicio del periodo 3 y el cloro al final (ignorando el gas noble, el argón). Piense en el cloruro de sodio como si estuviera unido covalentemente.

    nacleneg.GIF

    Tanto el sodio como el cloro tienen sus electrones de unión en el nivel 3. El par de electrones es tamizado de ambos núcleos por los electrones 1s, 2s y 2p, pero el núcleo de cloro tiene 6 protones más en él. No es de extrañar que el par de electrones sea arrastrado tan lejos hacia el cloro que se forman los iones. La electronegatividad aumenta a lo largo de un periodo debido a que aumenta el número de cargas en el núcleo. Eso atrae más fuertemente al par de electrones de unión.

    ¿Por qué cae la electronegatividad a medida que bajas un grupo?

    A medida que se baja de un grupo, la electronegatividad disminuye porque el par de electrones de unión se aleja cada vez más de la atracción del núcleo. Considere las moléculas de fluoruro de hidrógeno y cloruro de hidrógeno:

    fvcleneg.GIF

    El par de unión está blindado del núcleo del flúor solo por los electrones 1s 2. En el caso del cloro está blindado por todos los 1s 2 2s 2 2p 6 electrones. En cada caso hay un tirón neto desde el centro del flúor o cloro de +7. Pero el flúor tiene el par de unión en el nivel 2 en lugar del nivel 3 ya que está en el cloro. Si está más cerca del núcleo, la atracción es mayor.

    Los momentos dipolares ocurren cuando hay una separación de carga. Pueden ocurrir entre dos iones en un enlace iónico o entre átomos en un enlace covalente; los momentos dipolares surgen de diferencias en la electronegatividad. Cuanto mayor sea la diferencia en la electronegatividad, mayor será el momento dipolar. La distancia entre la separación de carga también es un factor decisivo en el tamaño del momento dipolar. El momento dipolar es una medida de la polaridad de la molécula.

    Polaridad de enlace y momento dipolo

    Los átomos con diferencias en la electronegatividad compartirán electrones de manera desigual. Los electrones compartidos del enlace covalente se mantienen más apretados en el elemento más electronegativo creando una carga negativa parcial, mientras que el elemento menos electronegativo tiene una carga positiva parcial,. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los dos átomos, más polar será el enlace. Para ser considerado un vínculo polar, la diferencia en la electronegatividad debe >0.4 en la escala de Pauling. Dado que las dos cargas parciales eléctricas tienen signo opuesto e igual magnitud y están separadas por una distancia, se establece un dipolo. El momento dipolo se mide en unidades debye, que es igual a la distancia entre las cargas multiplicada por la carga (1 debye equivale a 3.34 x 10-30 culombios-metros).

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    Figura\(\PageIndex{4}\): Distribución de electrones en un enlace covalente no polar, un enlace covalente polar y un enlace iónico mediante estructuras de electrones de Lewis. En un enlace puramente covalente (a), los electrones de enlace se comparten por igual entre los átomos. En un enlace puramente iónico (c), un electrón ha sido transferido completamente de un átomo al otro. Un enlace covalente polar (b) es intermedio entre los dos extremos: los electrones de unión se comparten de manera desigual entre los dos átomos, y la distribución de electrones es asimétrica, siendo la densidad electrónica mayor alrededor del átomo más electronegativo. Las regiones ricas en electrones (cargadas negativamente) se muestran en azul; las regiones pobres en electrones (cargadas positivamente) se muestran en rojo.

    Polaridad y Estructura de Moléculas

    La forma de una molécula Y la polaridad de sus enlaces. Una molécula que contiene enlaces polares, podría no tener ninguna polaridad global, dependiendo de su forma. La definición simple de si una molécula compleja es polar o no depende de si sus centros globales de cargas positivas y negativas se superponen. Si estos centros se encuentran en el mismo punto en el espacio, entonces la molécula no tiene polaridad global (y es no polar).

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    Figura 3: Distrubciones de carga

    Si una molécula es completamente simétrica, entonces los vectores de momento dipolo en cada molécula se cancelarán entre sí, haciendo que la molécula sea no polar. Una molécula sólo puede ser polar si la estructura de esa molécula no es simétrica.

    Un buen ejemplo de una molécula no polar que contiene enlaces polares es el dióxido de carbono. Esta es una molécula lineal y los enlaces C=O son, de hecho, polares. El carbono central tendrá una carga positiva neta, y los dos oxígenos externos una carga neta negativa. Sin embargo, dado que la molécula es lineal, estos dos dipolos de enlace se cancelan entre sí (es decir, la adición vectorial de los dipolos es igual a cero). Y la molécula general no tiene dipolo (μ = 0.

    Aunque un enlace polar es un requisito previo para que una molécula tenga un dipolo, no todas las moléculas con enlaces polares presentan dipolos

    Consideraciones geométricas

    Example 1: Polar Bonds vs. Polar Molecules

    In a simple diatomic molecule like HCl, if the bond is polar, then the whole molecule is polar. What about more complicated molecules?

    ccl4.GIF chcl3.GIF
    Figure: (left) CCl4 (right) CHCl3

    Consider CCl4, (left panel in figure above), which as a molecule is not polar - in the sense that it doesn't have an end (or a side) which is slightly negative and one which is slightly positive. The whole of the outside of the molecule is somewhat negative, but there is no overall separation of charge from top to bottom, or from left to right.

    In contrast, CHCl3 is a polar molecule (right panel in figure above). The hydrogen at the top of the molecule is less electronegative than carbon and so is slightly positive. This means that the molecule now has a slightly positive "top" and a slightly negative "bottom", and so is overall a polar molecule.

    A polar molecule will need to be "lop-sided" in some way.

    Example 2: C2Cl4

    Although the C–Cl bonds are rather polar, the individual bond dipoles cancel one another in this symmetrical structure, and Cl2C=CCl2 does not have a net dipole moment.

    alt

    Example 3: CH3Cl

    C-Cl, the key polar bond, is 178 pm. Measurement reveals 1.87 D. From this data, % ionic character can be computed. If this bond were 100% ionic (based on proton & electron),

    μ=178100(4.80D)=8.54D

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    Example 4: HCl

    Since measurement 1.87 D,

    % ionic = (1.7/8.54)x100 = 22%HCl

    u = 1.03 D (measured) H-Cl bond length 127 pm

    If 100% ionic,

    μ=127100(4.80D)=6.09D

    ionic = (1.03/6.09)x100 = 17%

    A "spectrum" of bonds

    The implication of all this is that there is no clear-cut division between covalent and ionic bonds. In a pure covalent bond, the electrons are held on average exactly half way between the atoms. In a polar bond, the electrons have been dragged slightly towards one end. How far does this dragging have to go before the bond counts as ionic? There is no real answer to that. Sodium chloride is typically considered an ionic solid, but even here the sodium has not completely lost control of its electron. Because of the properties of sodium chloride, however, we tend to count it as if it were purely ionic. Lithium iodide, on the other hand, would be described as being "ionic with some covalent character". In this case, the pair of electrons has not moved entirely over to the iodine end of the bond. Lithium iodide, for example, dissolves in organic solvents like ethanol - not something which ionic substances normally do.

    Summary

    • No electronegativity difference between two atoms leads to a pure non-polar covalent bond.
    • A small electronegativity difference leads to a polar covalent bond.
    • A large electronegativity difference leads to an ionic bond.

    Example 1: Polar Bonds vs. Polar Molecules

    In a simple diatomic molecule like HCl, if the bond is polar, then the whole molecule is polar. What about more complicated molecules?

    ccl4.GIF chcl3.GIF
    Figure: (left) CCl4 (right) CHCl3

    Consider CCl4, (left panel in figure above), which as a molecule is not polar - in the sense that it doesn't have an end (or a side) which is slightly negative and one which is slightly positive. The whole of the outside of the molecule is somewhat negative, but there is no overall separation of charge from top to bottom, or from left to right.

    In contrast, CHCl3 is a polar molecule (right panel in figure above). The hydrogen at the top of the molecule is less electronegative than carbon and so is slightly positive. This means that the molecule now has a slightly positive "top" and a slightly negative "bottom", and so is overall a polar molecule.

    A polar molecule will need to be "lop-sided" in some way.

    Exercises

    For the following compounds,

    a) add lone pairs of electrons to complete octets

    b) add dipole moment arrows or partial +/- signs to indicate polar bonds

    c) predict the molecular polarity (Remember to visualize each compound in three dimensions.)

    polarity exercise cpds ch 1 sect 8.png

    Solutions

    polarity cpds ch 1 sect 8 solutions.png

     

    Contributors and Attributions

    • Jim Clark (Chemguide.co.uk)

    • Prof. Richard Bank, Boise State University, Emeritus,

    1.9: Electronegatividad y Polaridad de Enlace (Revisión) is shared under a not declared license and was authored, remixed, and/or curated by LibreTexts.