14.3: Conversión de Alcohol a Ésteres - Tosilato y Carilato

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El pobre grupo lábil de los alcoholes se puede superar convirtiendo el grupo hidroxilo en un éster de tosilato, un excelente grupo lábil. El éster de tosilato experimenta reacciones posteriores (típicamente S _N 1 o S _N 2) como parte de una síntesis de múltiples etapas.

ROH para tosilar a muchos cpds.png diferentes

La síntesis de ésteres de carboxilato (el otro éster) es comúnmente la etapa final de una ruta sintética.

Formación de éster de tosilato

Podemos transformar un grupo alcohol en un éster sulfónico usando cloruro de para-tolueno sulfonilo (Ts-Cl) o cloruro de metanosulfonilo (Ms-Cl), creando lo que se denomina tosilato o mesilato orgánico:

Observe que a diferencia de las reacciones de halogenación de alcoholes con cloruro de tionilo o tribromuro de fósforo, la conversión de un alcohol a tosilato o mesilato procede con retención de configuración en el carbono electrófilo.

Los grupos tosilato/mesilato son excelentes grupos salientes en reacciones de sustitución nucleofílica, debido a la deslocalización por resonancia de la carga negativa en desarrollo sobre el oxígeno de salida.

La síntesis de laboratorio del difosfato de isopentenilo -la molécula de 'bloque de construcción' utilizada por la naturaleza para la construcción de moléculas isoprenoides como colesterol y b-caroteno- se logró convirtiendo primero el alcohol en un tosilato orgánico (etapa 1), luego desplazando el grupo tosilato con un nucleófilo pirofosfato inorgánico (paso 2) (J. Org. Chem 1986, 51, 4768).