7.13: Reacciones en el Grupo Carbonil de Derivados Acidos con Nucleófilos Irreversibles

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Melanie M. Cooper & Michael W. Klymkowsky
Michigan State University and UC Bolder

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Imagen de una reacción de hidruro de litio y aluminio.

Tal como vimos con aldehídos y cetonas, podemos reducir un grupo carbonilo mediante la adición de un ion hidruro. Por lo general, el hidruro de litio y aluminio (en lugar de borohidruro de sodio) se usa en dicha reacción porque los derivados ácidos (amidas, ésteres, anhidridos, cloruros) generalmente no son lo suficientemente reactivos para reaccionar con borohidruro de sodio. Con\(\mathrm{LiAlH}_{4}\), el ácido o derivado de ácido se reduce hasta el alcohol primario o amina. Con ácidos o ésteres, la reacción no se detiene en la etapa del aldehído ya que los aldehídos son generalmente más reactivos y el reactivo reductor reducirá preferentemente cualquier aldehído a medida que se forme.

Imagen de una reacción de ataque nucleofílico por carbanión.

La situación es diferente cuando los derivados ácidos reaccionan con carbaniones altamente reactivos como reactivos de Grignard o reactivos de alquil litio. En este caso, cualquier derivado que tenga protones ácidos (el propio ácido carboxílico o la mayoría de las amidas) simplemente se desprotonará y la reacción no irá más allá. Con ésteres o cloruros de ácido, sin embargo, dos equivalentes del carbanión se suman al carbonilo. La reacción pasa por la etapa intermedia de formar una cetona, pero al igual que la\(\mathrm{LiAlH}_{4}\) reducción, ya que las cetonas son más reactivas que los derivados ácidos, la cetona sufrirá ataque nucleofílico a medida que se forman, resultando en el alcohol.