9.2: La Reacción Aldol

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Page ID: 77003

Melanie M. Cooper & Michael W. Klymkowsky
Michigan State University and UC Bolder

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Como ya hemos comentado anteriormente, el grupo carbonilo tiene una especie de personalidad dividida. El grupo carbonilo es susceptible al ataque nucleofílico en el carbono carbonilo y los compuestos carbonilo pueden ser nucleófilos en el carbono alfa. Por lo tanto, no debemos sorprendernos demasiado al saber que los compuestos carbonílicos pueden (y hacen) reaccionar consigo mismos. Por ejemplo, cuando el acetaldehído, el compuesto carbonilo más simple que es capaz de formar un enol, se trata con una base reversible tal como\(\mathrm{NaOH}\), formará una pequeña cantidad del anión enolato, que luego puede reaccionar con el carbonilo de otra molécula como se muestra. Esta reacción se conoce como la reacción aldol. A medida que el enolato se consume en la reacción, se forma más y se produce más reacción aldol. El producto es un beta-hidroxi aldehído.

Imagen de una reacción de -OH dando un producto de beta hidroxialdehído.

Típicamente, los aldehídos experimentan esta reacción fácilmente y el producto aldol se forma con buen rendimiento. La reacción es reversible, sin embargo, y las cetonas a menudo no dan buenos rendimientos del producto aldol. La reacción inversa se llama “retro aldol” y se produce a través de la desprotonación del alcohol y la pérdida del anión enolato como se muestra.

Imagen de una reacción de -OH dando una reacción de retro aldol.

De hecho, la reacción aldol rara vez termina con la simple adición de un carbonilo y su correspondiente enolato. Por lo general, la reacción se calienta y, bajo estas condiciones, el alcohol que se forma sufre una eliminación para formar el carbonilo alfa, beta insaturado. Cuando esto sucede, la reacción se llama condensación aldol (el término “condensación” suele usarse para reacciones en las que se pierde agua).

Imagen de una reacción de condensación de aldol.

Imagen de una reacción de NaOH.

La condensación de aldol se usa a menudo para sintetizar anillos a través de una condensación intramolecular de aldol. En estos casos, aunque puede existir el potencial de formar diferentes tamaños de anillo, normalmente solo se producen los anillos más estables: es decir, anillos de cinco o seis integrantes.