II. Mecanismos de reacción

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A. Reacción de adición-eliminación

El primer paso en la reacción del radical tri- n-butilestaño con un compuesto nitro es la adición del radical a uno de los átomos de oxígeno en el grupo nitro. La reacción que tiene lugar después de esta adición inicial depende de si el reactivo es un compuesto O-nitro o un compuesto C-nitro. Fragmento de carbohidratos O‑ Nitro para dar radicales alcoxi (Esquema 1). Los carbohidratos C -Nitro tienen posibilidades más variadas. El radical aducto rompe el enlace C-N para dar un radical centrado en carbono, escinde un enlace O-N para formar un compuesto nitroso, o abstrae un átomo de hidrógeno de un donante disponible, generalmente Bu ₃ SnH (Esquema 2).

B. Transferencia de electrones

Investigaciones tempranas plantearon la posibilidad de que la reacción de un compuesto C-nitro con el radical tri- n-butilestaño pudiera implicar transferencia de electrones (Esquema 3). ^1—3 Investigaciones posteriores, sin embargo, no respaldaron esta posibilidad porque la transferencia de electrones entre Bu ₃ Sn· y (CH ₃) ₂ _{CHNO 2} (Esquema 3) se encontró endotérmica por al menos 12 kcal mol ^-1. Esta transferencia endotérmica de electrones fue inconsistente con la constante de velocidad grande (k = 9.5 x 10 ⁷ M ^-1 s ^-1) observada para la reacción entre este par [Bu ₃ Sn· y (CH ₃) ₂ CHNO ₂]. ⁴ La conclusión de este último estudio fue que el mecanismo de adición-eliminación (Esquema 2) ^5—8 proporcionó una mejor explicación para la reacción entre Bu ₃ Sn· y un compuesto C‑ nitro. No se ha abordado la posibilidad de que la transferencia de electrones pueda estar involucrada en la reacción de los compuestos O-nitro (Esquema 4) y, por lo tanto, permanece abierta.

C. Reacción fotoquímica

La fotólisis de un O-nitrocarbohidrato fragmenta el enlace N-O en el grupo nitro para producir dióxido de nitrógeno y el radical alcoxi correspondiente (Esquema 1).