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V. Reacciones de Nitro Compuestos con Silanos

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    80331

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    La preocupación por la toxicidad del hidruro de tri- n-butilestaño y los problemas de purificación que acompañan a su uso han generado una variedad de intentos de reemplazar este reactivo por uno menos problemático (ver Apéndice I). El tris (trimetilsilil) silano normalmente es una alternativa atractiva al Bu 3 SnH, pero falla completamente en este papel en reacciones de reemplazo de grupos en compuestos nitro. La razón del fracaso es que el radical formado por la adición de (Me 3 Si) 3 Si· a un grupo nitro no rompe el enlace carbono-nitrógeno requerido para el reemplazo del grupo, sino que escinde un enlace nitrógeno-oxígeno para iniciar una secuencia de reacciones que conducen a una mezcla de reacción compleja ( Esquema 13). 48

    II14s13.png

    Un procedimiento más efectivo para reducir la cantidad de hidruro de tri- n-butilestaño necesario para el reemplazo del grupo nitro con un átomo de hidrógeno consiste en regenerar Bu 3 SnH a partir del Bu 3 SnnO 2 formado durante el proceso de sustitución. Un par de reacciones que logran el reemplazo grupal y regeneran Bu 3 SnH se dan en las ecuaciones 11 y 12. Este método alternativo requiere solo el 10% del hidruro de tri- n-butilestaño necesario en el procedimiento estándar. 49

    II14 (11) .png

    II14 (12) .png


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