III. Nitrilos

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A. Síntesis

Cuando t-butil isonitrilo reacciona con un radical centrado en carbono, se lleva a cabo un proceso de adición-eliminación que da como resultado la formación de un nitrilo (Esquema 8). ^16—23 Este tipo de síntesis de nitrilo se ilustra por la reacción mostrada en la ecuación 5. ²⁰ (El Esquema 10 del Capítulo 2 describe otro ejemplo de este tipo de reacción. ²²)

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B. Reacciones

1. Adición a un grupo Cyano

Las reacciones radicales de los nitrilos de carbohidratos generalmente implican adición interna en la que un radical centrado en carbono generado en estrecha proximidad a un grupo ciano forma un nuevo sistema de anillos. ^24—31 Un ejemplo se muestra en el Esquema 9, donde el radical centrado en C-6 en 11 se suma al grupo ciano como parte de este proceso secuencial. ²⁴ La formación de radicales carbohidrato en este tipo de reacción generalmente comienza con el radical tri- n-butilestaño abstrayendo un átomo de halógeno o un grupo O-tiocarbonilo. Después de la ciclación, el radical abstrae un átomo de hidrógeno de Bu ₃ SnH para producir una imina, que en algunos casos se aísla y en otros se hidroliza al compuesto carbonilo correspondiente antes del aislamiento.

2. Migración del Grupo Cyano

Cuando se forma un radical imino cíclico durante la adición de radicales centrados en carbono a un grupo ciano, existe la posibilidad de que la apertura del anillo conduzca a la migración del grupo ciano (Esquema 10). ^32—34 Tal reacción se muestra en el Esquema 11, donde la migración acompaña a la apertura del anillo de un bencilideno acetal. ³²