IV. Ketonitrones

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La cetonitrona 39 se somete a ciclación radical cuando se trata con exceso de SMi ₂ (Esquema 11). ⁴⁷ Esta reacción es similar a la mostrada en el Esquema 9 para una cetooxima relacionada. Ambas reacciones dependen de la transferencia de electrones de SMi ₂, y cada una produce un nuevo anillo de cinco miembros. Estas reacciones son estereoselectivas pero su selectividad se controla de diferentes maneras. En la reacción de la cetonitrona, el samario permanece coordinado con los átomos de oxígeno en los dos grupos sustituyentes en desarrollo durante la reacción. Esta coordinación asegura la formación estereoselectiva de un anillo de ciclopentano en el que los grupos OH y N (OH) Bn están relacionados con el cis (Esquema 11). Dado que no se produce una coordinación similar durante la reacción de cetooxima (Esquema 9), los grupos OH y NHOBn emergentes no se mantienen en el mismo lado del anillo; de hecho, debido al tamaño estérico de los grupos unidos a los átomos de carbono de enlace en el radical 31, los grupos OH y NHOBn se vuelven transrelacionados en el producto 32.