III. Hidrazonas e Iminas

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Las reacciones radicales de las hidrazonas carbohidratadas ² ^,43—46 son menos comunes que las de los éteres de oxima; las reacciones de las iminas ⁴³ son aún más raras. Las reacciones reportadas de hidrazonas, como la que se muestra en la ecuación 12, ⁴³, implican ciclación radical. Los sustratos en la mayoría de estas reacciones son ésteres derivados del ácido (2,2-difenilhidrazono) acético (eq 13). ^44,45

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II17 (13) .png

La reacción mostrada en la ecuación 14 representa una ciclación altamente estereoselectiva que involucra una hidrazona carbohidrato. ⁴⁶ La estereoselectividad en esta reacción está determinada por la conformación preferida (37, Figura 1) del intermedio producido por un radical feniltiilo que se agrega al doble enlace carbono-carbono en el sustrato. La conformación 37 tiene el enlace carbono-nitrógeno anti al enlace carbono-oxígeno adyacente. La conformación 38, que se espera sea más estable por tener más sustituyentes pseudoecuatoriales, se desestabiliza por interacciones dipolo-dipolo derivadas de una relación gauche entre los enlaces C=N y C-O vecinos. ⁴⁶

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