11.2: Entalpía en función de la Temperatura

El hecho de que\(C_P\) vaya a cero asintóticamente ya que la temperatura va a cero no tiene ramificaciones prácticas para la medición o uso de la entalpía. Solo podemos medir cambios en energía y entalpía; ningún estado particular de ningún sistema es un estado de referencia de utilidad única para la función de entalpía. La conveniencia experimental es la única consideración que hace de un estado de referencia una mejor opción que otro. En el Capítulo 8, definimos entalpías estándar de formación para elementos y compuestos. Para ello, elegimos definir la entalpía estándar de formación de cada elemento para que sea cero a cada temperatura. Para entalpías estándar de formación, el estado de referencia es diferente a cada temperatura.

Las compilaciones de datos termodinámicos suelen elegir 298.15 K y una barra como el cero de entalpía para sustancias puras. (Al citar datos de tales compilaciones, 298.15 K se abrevía frecuentemente como “298 K.”) Debido a que está cerca de la temperatura ambiente de la mayoría de los laboratorios, se han recopilado muchos datos termoquímicos a o cerca de esta temperatura. Elegir una temperatura de referencia cerca de la temperatura ambiente de laboratorio ayuda a minimizar los errores introducidos cuando extrapolamos los datos termodinámicos experimentales a la temperatura de referencia. Expresado en relación a una temperatura de referencia, la entalpía de la sustancia a cualquier otra temperatura es el cambio en la entalpía que se produce cuando la sustancia se toma de la temperatura de referencia a esa temperatura. Tales cambios de entalpía a menudo se denominan entalpías absolutas. Las tablas de datos de entalía frecuentemente incluyen valores para “\(H^o_T-H^o_{\mathrm{298K}}\)” a una serie de temperaturas. Estos datos no deben confundirse con entalpías de formación.