1.2.6: Afinidad por la Reacción Espontánea - Dependencia de la Presión

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Michael J Blandamer & Joao Carlos R Reis
University of Leicester & Faculdade de Ciencias

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La energía de Gibbs de un sistema cerrado dado se define por la ecuación (a) donde se\(\xi\) describe la composición química.

\[\mathrm{G}=\mathrm{G}[\mathrm{T}, \mathrm{p}, \xi]\]

Consideramos la dependencia de la energía de Gibbs de la presión y el grado de reacción a temperatura fija\(\mathrm{T}\).

\[\frac{\partial}{\partial p}\left(\frac{\partial \mathrm{G}}{\partial \xi}\right)=\frac{\partial}{\partial \xi}\left(\frac{\partial \mathrm{G}}{\partial \mathrm{p}}\right)\]

Pero el volumen\(\mathrm{V}=\left(\frac{\partial \mathrm{G}}{\partial \mathrm{p}}\right)_{\mathrm{T}, \xi}\) y la afinidad\(A=-\left(\frac{\partial G}{\partial \xi}\right)_{\mathrm{T}, \mathrm{p}}\).

El volumen\(\mathrm{V}\) y la afinidad\(\mathrm{A}\) están dados por los primeros diferenciales de la energía de Gibbs,\(\mathrm{G}\).

\[\text { Then }-\left(\frac{\partial \mathrm{A}}{\partial \mathrm{p}}\right)_{\mathrm{T}, \xi}=\left(\frac{\partial \mathrm{V}}{\partial \xi}\right)_{\mathrm{T}, \mathrm{p}}\]

Aquí\(\left(\frac{\partial \mathrm{V}}{\partial \xi}\right)_{\mathrm{T}, \mathrm{p}}\) está el volumen de reacción, siendo el aumento de volumen que acompaña al aumento de la unidad en grado de reacción,\(\xi\).